stringtranslate.com

Trifosgeno

El trifosgeno ( bis(triclorometil)carbonato ( BTC ) es un compuesto químico con la fórmula OC(OCCl 3 ) 2 . Se utiliza como sustituto sólido del fosgeno , que es un gas, y del difosgeno , que es un líquido. [5] [6] El trifosgeno es estable hasta 200 °C. [7] El trifosgeno se utiliza en una variedad de reacciones de halogenación. [8]

Preparación

Este compuesto se encuentra disponible comercialmente y se prepara mediante cloración exhaustiva por radicales libres del carbonato de dimetilo : [6]

CH3OCO2CH3 + 6Cl2 → CCl3OCO2CCl3 + 6HCl​​​​​​​​

El trifosgeno se puede recristalizar fácilmente a partir de hexanos calientes.

Usos

El trifosgeno se utiliza como reactivo en síntesis orgánica como fuente de CO2 + . Se comporta como el fosgeno, al que se descompone térmicamente:

OC( OCCl3 ) 2 ⇌ 3OCCl2

Los alcoholes se convierten en carbonatos. Las aminas primarias y secundarias se convierten en ureas e isocianatos . [6] [7] [9] [10]

El trifosgeno se ha utilizado para sintetizar cloruros. [8] Algunos cloruros de alquilo se preparan tratando alcoholes con una mezcla de trifosgeno y piridina . Los dicloruros y tricloruros de alquilo se pueden sintetizar de manera similar utilizando trifosgeno. Los cloruros de vinilo se sintetizan a partir de cetonas utilizando trifosgeno y DMF para formar un reactivo de Vilsmeier , seguido de una apertura de anillo por iones de cloruro. Los cloruros de arilo también se pueden producir utilizando un reactivo de Vilsmeier a partir de trifosgeno y DMF.

Seguridad

La presión de vapor del trifosgeno es lo suficientemente alta como para alcanzar concentraciones que se consideran toxicológicamente peligrosas. [11] Si bien aún no se conocen con facilidad varias propiedades del trifosgeno, se sabe que es muy tóxico si se inhala. Se emite un gas tóxico si entra en contacto con el agua. [12] Existe una falta de información y variabilidad con respecto a la manipulación adecuada del trifosgeno. Se supone que tiene los mismos riesgos que el fosgeno. [13] [14]

Véase también

Referencias

  1. ^ Ouimet MA, Stebbins ND, Uhrich KE (agosto de 2013). "Síntesis de poli(ésteres de anhídrido) biodegradables basados ​​en ácido cumárico y posterior liberación controlada". Macromolecular Rapid Communications . 34 (15): 1231–1236. doi :10.1002/marc.201300323. PMC  3789234 . PMID  23836606.
  2. ^ Tang S, Ikai T, Tsuji M, Okamoto Y (enero de 2010). "Inmovilización y reconocimiento quiral de 3,5-dimetilfenilcarbamatos de celulosa y amilosa que contienen grupos 4-(trimetoxisilil)fenilcarbamato". Quiralidad . 22 (1): 165–172. doi :10.1002/chir.20722. PMID  19455617.
  3. ^ Zhou Y, Gong R, Miao W (septiembre de 2006). "Nuevo método de síntesis de N-alcoxicarbonil-N-arilamida con trifosgeno". Synthetic Communications . 36 (18): 2661–2666. doi :10.1080/00397910600764675. S2CID  98578315.
  4. ^ abc Sigma-Aldrich Co. , Trifosgeno.
  5. ^ Roestamadji, Juliatiek; Mobashery, Shahriar (2001). "Carbonato de bis (triclorometilo)". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . doi :10.1002/047084289X.rb200. ISBN 0471936235.
  6. ^ a b C Heiner Eckert; Bárbara Forster (1987). "Trifosgeno, un sustituto del fosgeno cristalino". Angélica. Química. Int. Ed. Inglés . 26 (9): 894–895. doi :10.1002/anie.198708941.
  7. ^ ab Akiba T, Tamura O, Terashima S (1998). "(4R,5S)-4,5-Difenil-3-Vinil-2-Oxazolidinona". Síntesis orgánicas . 75 : 45. doi :10.15227/orgsyn.075.0045.
  8. ^ ab Ganiu MO, Nepal B, Van Houten JP, Kartika R (noviembre de 2020). "Una revisión de una década del trifosgeno y sus aplicaciones en reacciones orgánicas". Tetrahedron . 76 (47): 131553. doi :10.1016/j.tet.2020.131553. PMC 8054975 . PMID  33883783. 
  9. ^ Tsai JH, Takaoka LR, Powell NA, Nowick JS (2002). "Síntesis de isocianatos de ésteres de aminoácidos: (S)-2-isocianato-3-fenilpropanoato de metilo". Organic Syntheses . 78 : 220. doi :10.15227/orgsyn.078.0220.
  10. ^ Du H, Zhao B, Shi Y (2009). "Diaminación catalizada por Pd(0) de trans-1-fenil-1,3-butadieno con di-terc-butildiaziridinona como fuente de nitrógeno". Organic Syntheses . 86 : 315. doi : 10.15227/orgsyn.086.0315 .
  11. ^ Cotarca L, Geller T, Répási J (15 de septiembre de 2017). "Bis(triclorometil)carbonato (BTC, trifosgeno): ¿una alternativa más segura al fosgeno?". Investigación y desarrollo de procesos orgánicos . 21 (9): 1439–1446. doi : 10.1021/acs.oprd.7b00220 .
  12. ^ "Hoja de datos de seguridad del material: trifosgeno" (PDF) . Acros Organics . 2009 . Consultado el 17 de febrero de 2022 .
  13. ^ Damle SB (febrero de 1993). "Manejo seguro de difosgeno y trifosgeno". Chemical & Engineering News . 71 (6): 4.
  14. ^ Pauluhn J (febrero de 2021). "Toxicidad por inhalación de fosgeno: actualización sobre mecanismos y estrategias de tratamiento basadas en mecanismos". Toxicología . 450 : 152682. Bibcode :2021Toxgy.45052682P. doi : 10.1016/j.tox.2021.152682 . PMID  33484734. S2CID  231693591.

Enlaces externos