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Teoría del estado de transición no adiabático

La teoría del estado de transición no adiabático ( NA-TST ) es una herramienta poderosa para predecir velocidades de reacciones químicas desde un punto de vista computacional. NA-TST fue introducido en 1988 por el Prof. JC Lorquet . [1] En general, todos los supuestos que tienen lugar en la teoría tradicional de los estados de transición (TST) también se utilizan en NA-TST, pero con algunas correcciones. En primer lugar, una reacción de espín prohibido se produce a través del punto de cruce de energía mínima (MECP) en lugar de a través del estado de transición (TS). [2] En segundo lugar, a diferencia de TST, la probabilidad de transición no es igual a la unidad durante la reacción y se trata como una función de la energía interna asociada con la coordenada de reacción. [3] En esta etapa, los acoplamientos no relativistas responsables de la mezcla entre estados son una fuerza impulsora de transición. Por ejemplo, cuanto mayor sea el acoplamiento entre órbita y giro en MECP, mayor será la probabilidad de transición. NA-TST se puede reducir al TST tradicional en el límite de probabilidad unitaria. [3]

Referencias

  1. ^ Lorquet, JC; Leyh-Nihant, B. (1 de mayo de 2002). "Reacciones unimoleculares no adiabáticas. 1. Una formulación estadística para las constantes de velocidad". El diario de la química física . 92 (16): 4778–4783. doi :10.1021/j100327a043.
  2. ^ Harvey, Jeremy N. (2 de enero de 2007). "Comprensión de la cinética de reacciones químicas prohibidas por espín". Física. Química. Química. Física . 9 (3): 331–343. Código Bib : 2007PCCP....9..331H. doi :10.1039/b614390c. ISSN  1463-9084. PMID  17199148.
  3. ^ ab Lykhin, Aleksandr O.; Kaliakin, Danil S.; de Polo, Gwen E.; Kuzubov, Alexander A.; Varganov, Sergey A. (15 de mayo de 2016). "Teoría del estado de transición no adiabático: aplicación a cruces entre sistemas en los sitios activos de proteínas metal-azufre". Revista Internacional de Química Cuántica . 116 (10): 750–761. doi : 10.1002/qua.25124 . ISSN  1097-461X.