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Polihidruro

Un polihidruro o superhidruro es un compuesto que contiene una cantidad anormalmente grande de hidrógeno . Esto puede describirse como una estequiometría alta del hidrógeno . Los ejemplos incluyen pentahidruro de hierro FeH 5 , LiH 6 y LiH 7 . Por el contrario, el hidruro de litio más conocido solo tiene un átomo de hidrógeno. [1]

Se sabe que los polihidruros sólo son estables bajo alta presión. [1]

Los polihidruros son importantes porque pueden formar sustancias con una densidad de hidrógeno muy alta. Pueden parecerse al esquivo hidrógeno metálico , pero pueden formarse a presiones más bajas. Una posibilidad es que sean superconductores . El sulfuro de hidrógeno a altas presiones forma unidades SH 3 y puede ser un superconductor a 203 K (−70 °C) y una presión de 1,5 millones de atmósferas . [1]

Estructuras

Diagrama de celda unitaria que muestra la estructura de NaH 7 , que contiene H3complejos. Las bolas de colores en la isosuperficie, trazadas a nivel de 0,07 electrones*Å −3 . Una de las moléculas de H 2 está unida a un átomo de hidrógeno en la unidad NaH con una longitud de enlace de 1,25 Å, formando un H3anión lineal.

Los polihidruros de metales alcalinotérreos y alcalinos contienen estructuras de jaula. El hidrógeno también puede agruparse en H , H3, o unidades H 2 . Los polihidruros de metales de transición pueden tener los átomos de hidrógeno dispuestos alrededor del átomo de metal. Los cálculos sugieren que el aumento de los niveles de hidrógeno reducirá la dimensionalidad de la disposición del metal, de modo que se formen capas separadas por láminas de hidrógeno. [1] El H3La subestructura es lineal. [2]

yo+3formarían estructuras triangulares en el hipotético H 5 Cl . [2]

Compuestos

Cuando el hidruro de sodio se comprime con hidrógeno, se forman NaH 3 y NaH 7. Estos se forman a 30 GPa y 2100 K. [2]

Calentar y comprimir un metal con borano de amoniaco evita el uso de hidrógeno voluminoso y produce nitruro de boro como producto de descomposición además del polihidruro. [3]

Previsto

Usando química computacional se predicen muchos otros polihidruros, incluido LiH 8 , [24] LiH 9 , [25] LiH 10 , [25] CsH 3 , [26] KH 5 , RbH 5 , [27] RbH 9 , [24] NaH 9 , BaH6 , [ 27 ] CaH6 , [28 ] MgH4 , MgH 12 , MgH 16 , [29] SrH 4 , [30] SrH 10 , SrH 12 , [24] ScH 4 , ScH 6 , ScH 8 , [31] YH 4 y YH 6 , [32] YH 24 , LaH 8 , LaH10 , [ 33 ] YH9 , LaH 11 , CeH 8 , CeH 9 , CeH 10 , [34] PrH 8 , PrH 9 , [35] ThH 6 , ThH 7 y ThH 10 , [36] U 2 H 13 , UH 7 , UH 8 , UH 9 , [23 ] AlH 5 , [37] GaH 5 , InH 5 , [24] SnH 8 , SnH 12 , SnH 14 , [38] PbH 8 , [39] SiH 8 (posteriormente descubierto), [24] GeH 8 , [40] (aunque Ge 3 H 11 puede ser estable en su lugar) [ 41] AsH 8 , SbH 4 , [42] BiH 4 , BiH 5 , BiH 6 , [43] H 3 Se , [44] H 3 S , [45] Te 2 H 5 , TeH 4 , [46] PoH 4 , PoH 6 , [24] H 2 F , H 3 F , [24] H 2 Cl , H 3 Cl , H 5 Cl , H 7 Cl , [47] H 2 Br , H 3 Br , H 4 Br , H 5 Br , H 5 I , [24] XeH 2 , XeH 4 . [48]

Entre los elementos de transición, se predice que VH 8 en una estructura C 2/ m alrededor de 200 GPa tiene una temperatura de transición superconductora de 71,4 K. VH 5 en un grupo espacial P 6 3 / mmm tiene una temperatura de transición más baja. [49]

Propiedades

Superconducción

Bajo presiones adecuadamente altas, los polihidruros pueden volverse superconductores . Las características de las sustancias que se predice que tendrán altas temperaturas superconductoras son una alta frecuencia de fonones, lo que sucederá con los elementos ligeros, y enlaces fuertes. El hidrógeno es el más ligero y, por lo tanto, tendrá la frecuencia de vibración más alta. Incluso cambiando el isótopo a deuterio , se reducirá la frecuencia y la temperatura de transición. Los compuestos con más hidrógeno se parecerán al hidrógeno metálico predicho. Sin embargo, los superconductores también tienden a ser sustancias con alta simetría y también necesitan que los electrones no estén bloqueados en subunidades moleculares, y requieren grandes cantidades de electrones en estados cercanos al nivel de Fermi . También debería haber acoplamiento electrón-fonón, lo que sucede cuando las propiedades eléctricas están ligadas a la posición mecánica de los átomos de hidrógeno. [35] [50] [51] Se predice que las temperaturas críticas de superconducción más altas están en los grupos 3 y 3 de la tabla periódica. Los elementos de transición tardía, los lantánidos pesados ​​o los actínidos tienen electrones d o f adicionales que interfieren con la superconductividad. [52]

Por ejemplo, se predice que el hexahidruro de litio pierde toda resistencia eléctrica por debajo de 38 K a una presión de 150 GPa. El hipotético LiH 8 tiene una temperatura de transición superconductora predicha a 31 K a 200 GPa. [53] Se predice que el MgH 6 tiene una Tc de 400 K alrededor de 300 GPa. [54] El CaH 6 podría tener una Tc de 260 K a 120 GPa. También se predice que el H 3 S dopado con PH 3 tiene una temperatura de transición por encima de los 203 K medidos para el H 3 S (contaminado con azufre sólido). [55] Los polihidruros de actínidos y tierras raras también pueden tener temperaturas de transición altas, por ejemplo, ThH 10 con T c = 241 K. [36] Se predice que el UH 8 , que se puede descomprimir a temperatura ambiente sin descomposición, tiene una temperatura de transición de 193 K. [36] Se predice que el AcH 10 , si alguna vez pudiera fabricarse, sería superconductor a temperaturas superiores a 204 K, y el AcH 10 sería igualmente conductor a presiones más bajas (150 GPa). [56]

En realidad, el H 3 Se es un sólido de van der Waals con la fórmula 2H 2 Se·H 2 con una T c medida de 105 K bajo una presión de 135 GPa. [11]

Superhidruros ternarios

Los superhidruros ternarios abren la posibilidad de muchas más fórmulas. [57] Por ejemplo, Li 2 MgH 16 también puede ser superconductor a altas temperaturas (200 °C). [58] Se especula que un compuesto de lantano, boro e hidrógeno es un superconductor "caliente" (550 K). [59] [60] Los elementos pueden sustituir a otros y así modificar las propiedades, por ejemplo, (La,Y)H 6 y (La,Y)H 10 pueden tener una temperatura crítica ligeramente más alta que YH 6 o LaH 10 . [61]

Véase también

Referencias

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