La regla de exclusión mutua en espectroscopia molecular relaciona la observación de vibraciones moleculares con la simetría molecular . Establece que ningún modo normal puede ser activo tanto en infrarrojo como en Raman en una molécula que posee un centro de simetría . Esta es una poderosa aplicación de la teoría de grupos a la espectroscopia vibracional y permite detectar fácilmente la presencia de este elemento de simetría mediante la comparación de los espectros IR y Raman generados por la misma molécula. [1]
La regla surge porque en un grupo puntual centrosimétrico , los modos activos IR, que deben transformarse según la misma representación irreducible generada por uno de los componentes del vector de momento dipolar (x, y o z), deben ser de simetría ungerade (u), es decir, su carácter bajo inversión es -1, mientras que los modos activos Raman, que se transforman según la simetría del tensor de polarizabilidad (producto de dos coordenadas), deben ser de simetría gerade (g) ya que su carácter bajo inversión es +1. Por lo tanto, en la tabla de caracteres no hay una representación irreducible que abarque tanto los modos activos IR como los Raman, por lo que no hay superposición entre los dos espectros. [2]
Esto no significa que un modo vibracional que no sea activo en Raman deba ser activo en IR: de hecho, aún es posible que un modo de una simetría particular no sea activo en Raman ni en IR. Dichos modos espectroscópicamente "silenciosos" o "inactivos" existen en moléculas como el etileno (C 2 H 4 ), el benceno (C 6 H 6 ) y el ion tetracloroplatinato (PtCl 4 2− ). [3]