En química orgánica , la transposición de Cornforth es una reacción de transposición de un 4-aciloxazol en la que el grupo unido a un acilo en la posición 4 y el sustituyente en la posición 5 de un anillo de oxazol intercambian lugares. [1] Se informó por primera vez en 1949 y lleva el nombre de John Cornforth . La reacción se utiliza en la síntesis de aminoácidos, donde los oxazoles correspondientes aparecen como intermediarios. [2]
En el trabajo original, Cornforth utilizó 5-etoxi-2-feniloxazol-4-carboxamida (R 1 = fenilo , R 2 = etoxi , R 3 = amino ). [3]
Sin embargo, la reacción también funciona con un gran número de otros 1,3-oxazoles sustituidos con carbonilo. [2]
A principios de los años 1970, Michael Dewar investigó más sobre la reacción y demostró que la reacción daba buenos rendimientos, superiores al 90 %, cuando se utilizaban heterociclos que contenían nitrógeno en la posición R 3. [1] [3]
El mecanismo del reordenamiento de Cornforth comienza con una apertura térmica del anillo pericíclico que proporciona un intermedio de nitrilo 1 , que luego sufre un reordenamiento al oxazol, que es isomérico del compuesto inicial.
El intermediario iluro tiene varios contribuyentes de resonancia y la estabilidad de dichas estructuras afecta el resultado de la reacción, ya que el intermediario volverá al material de partida si la tercera estructura de resonancia es la más estable. El que la reacción se lleve a cabo depende de la diferencia de energía entre el material de partida y el producto. [1] [4] [5]
