La transposición de Lossen es la conversión de un éster de hidroxamato en un isocianato . Normalmente se emplean derivados de O-acilo, sulfonilo o fosforilo. [1] [2] [3] [4] El isocianato se puede utilizar además para generar ureas en presencia de aminas o generar aminas en presencia de H 2 O.
Mecanismo de reacción
El mecanismo que se describe a continuación comienza con un derivado de ácido hidroxámico O-acilado que se trata con una base para formar un isocianato que genera una amina y gas CO2 en presencia de H2O . El derivado de ácido hidroxámico se convierte primero en su base conjugada mediante la abstracción de un hidrógeno por una base. La reorganización espontánea libera un anión carboxilato para producir el intermedio isocianato. A continuación, el isocianato se hidroliza en presencia de H2O . Finalmente, la amina respectiva y el CO2 se generan mediante la abstracción de un protón con una base y la descarboxilación .
Los ácidos hidroxámicos se sintetizan comúnmente a partir de sus ésteres correspondientes . [5]
Referencias históricas
Lossen, W. (1872). "Ueber Benzoylderivate des Hydroxylamins". Justus Liebigs Annalen der Chemie . 161 (2–3): 347–362. doi :10.1002/jlac.18721610219.
Lossen, W. (1875). "Ueber die Structurformel des Hydroxylamins und seiner amidartigen Derivate". Justus Liebigs Annalen der Chemie . 175 (3): 271–304. doi :10.1002/jlac.18751750303.
Lossen, W. (1875). "Método, die Carboxylgruppe aromatischer Säuren durch die Amidgruppe zu ersetzen". Justus Liebigs Annalen der Chemie . 175 (3): 313–325. doi :10.1002/jlac.18751750305.
^ Bauer, L.; Exner, O. (1974). "La química de los ácidos hidroxámicos y las N-hidroxiimidas". Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 13 (6): 376. doi :10.1002/anie.197403761.
^ Shioiri, Takayuki (1991). "Reacciones de degradación". Síntesis orgánica integral . 6 : 795–828. doi :10.1016/B978-0-08-052349-1.00172-4. ISBN9780080359298.
