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Reducción sin sal

En química , la reducción sin sal describe la metodología para la reducción de haluros metálicos mediante reactivos de trimetilsililo ricos en electrones . Las reducciones tradicionales de haluros metálicos se logran con metales alcalinos, un proceso que cogenera sales de metales alcalinos. Mediante la reducción sin sal, la reducción de haluros metálicos se acompaña de la formación de compuestos orgánicos neutros que se pueden eliminar fácilmente del producto inorgánico u organometálico. Además de la reducción de haluros metálicos, los reactivos asociados con esta metodología son aplicables a la desoxigenación de sustratos orgánicos. [1]

Un agente reductor típico es el N,N'-bis(trimetilsilil)-4,4'-bipiridinilideno. Se han desarrollado reactivos relacionados basados ​​en pirazina y ciclohexadieno . Son sólidos solubles en THF de color rojo o naranja. El reactivo de bipiridina se produce por reducción de 4,4'-bipiridina en presencia de cloruro de trimetilsililo (Me = CH 3 ): [2]

NC 5 H 4 C 5 H 4 N + 2 Li + 2 Me 3 SiCl → Me 3 SiNC 5 H 4 C 5 H 4 NSiMe 3 + 2 LiCl

Una reacción de reducción típica es la conversión de hexacloruro de tungsteno en tetracloruro utilizando el reactivo de pirazina sililada:

Me 3 SiNC 4 Me 4 NSiMe 3 + WCl 6 + 2 thf → NC 4 Me 4 N + 2 Me 3 SiCl + WCl 4 (thf) 2

Referencias

  1. ^ Tsurugi, Hayato; Mashima, Kazushi (2019). "Reducción sin sal de complejos de metales de transición mediante derivados de bis(trimetilsilil)ciclohexadieno, -dihidropirazina y -4,4′-bipiridinilideno". Accounts of Chemical Research . 52 (3): 769–779. doi :10.1021/acs.accounts.8b00638. PMID  30794373. S2CID  73505603.
  2. ^ Bhattacharjee, Argha; Hosoya, Hiromu; Ikeda, Hideaki; Nishi, Kohei; Tsurugi, Hayato; Mashima, Kazushi (2018). "Desoxigenación libre de metales y disililación reductora de nitroarenos mediante reactivos reductores de organosilicio". Química: una revista europea . 24 (44): 11278–11282. doi :10.1002/chem.201801972. S2CID  24464057.