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Reactivo de Nysted

El reactivo de Nysted es un reactivo utilizado en síntesis orgánica para la metilación de un grupo carbonilo . Fue descubierto en 1975 por Leonard N. Nysted en Chicago, Illinois. Originalmente se preparaba haciendo reaccionar dibromometano y zinc activado en THF. [1] Un mecanismo propuesto para la reacción de metenilación es el siguiente:

Un mecanismo propuesto para la olefinación de Nysted
Un mecanismo propuesto para la olefinación de Nysted

Un reactivo similar es el reactivo de Tebbe . [2] En la olefinación de Nysted, el reactivo de Nysted reacciona con TiCl 4 para metilenar un grupo carbonilo. El mayor problema con estos reactivos es que la reactividad no ha sido bien documentada. Se cree que el TiCl 4 actúa como mediador en la reacción. El reactivo de Nysted puede metilenar diferentes grupos carbonilo en presencia de diferentes mediadores. Por ejemplo, en presencia de BF 3 •OEt 2 , el reactivo metilenará aldehídos. Por otro lado, en presencia de TiCl 4 , TiCl 3 o TiCl 2 y BF 3 •OEt 2 , el reactivo puede metilenar cetonas. Lo más común es que se use para metilenar cetonas debido a su dificultad general para metilenar debido al hacinamiento alrededor del grupo carbonilo. El reactivo de Nysted es capaz de superar el impedimento estérico adicional que se encuentra en las cetonas y metilar más fácilmente el grupo carbonilo. A diferencia de la reacción de Wittig, las condiciones de reacción neutras del reactivo de Nysted lo convierten en una alternativa útil para la metilación de cetonas fácilmente enolizables. [ cita requerida ]

Hay poca investigación sobre el reactivo Nysted debido a los peligros y la alta reactividad y la dificultad de mantener el reactivo estable mientras está en uso. Más específicamente, puede formar peróxidos explosivos cuando se expone al aire y es extremadamente inflamable. Además, reacciona violentamente con el agua. Esto hace que sea muy peligroso trabajar con este reactivo. [3] [4] [5] [6] [7]

Véase también

Referencias

  1. ^ Nysted, LN US Patent, 1975, 3 865 848. ver Chem. Abstr., 1875, 83, 10406q.
  2. ^ "Reactivo Nysted". Reacciones y reactivos de nombres orgánicos completos. 2010; John Wiley and Sons, Inc.
  3. ^ "Reactivo Nysted. Ficha de datos de seguridad n.º 381985". Sigma-Aldrich. 3 de abril de 2009.
  4. ^ Aïssa, Christophe; Riveiros, Ricardo; Ragot, Jacques; Fürstner, Alois (diciembre de 2003). "Síntesis totales de anfidinolida T1, T3, T4 y T5". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 125 (50): 15512–15520. doi :10.1021/ja038216z. PMID  14664598.
  5. ^ Paquette, Leo A.; Hartung, Ryan E.; Hofferberth, John E.; Vilotijevic, Ivan; Yang, Jiong (abril de 2004). "Síntesis de α,α'-dihidroxi cicloalcanonas de anillo medio estereoisómero". The Journal of Organic Chemistry . 69 (7): 2454–2460. doi :10.1021/jo0358675. PMID  15049645.
  6. ^ Clark, J. Stephen; Fessard, Thomas C.; Wilson, Claire (mayo de 2004). "Una síntesis concisa y estereoselectiva del fragmento de anillo A de los ácidos gambiéricos". Cartas orgánicas . 6 (11): 1773–1776. doi :10.1021/ol049483s. PMID  15151411.
  7. ^ Crich, David; Banerjee, Abhisek (junio de 2006). "Síntesis estereocontrolada de los d - y l - glicero -β- d - manono -heptopiranósidos y sus análogos 6-desoxi. Síntesis de metil α- l - ramno -piranosil-(1→3)- d - glicero -β- d - manono -heptopiranosil- (1→3)-6-desoxi- glicero -β- d - manono -heptopiranosil-(1→4)-α- l - ramno -piranósido, una subunidad tetrasacárida del lipopolisacárido de Plesimonas shigelloides". Journal of the American Chemical Society . 128 (24): 8078–8086. doi :10.1021/ja061594u. Número de modelo  : PMID 16771524 .