La reacción de Bingel en la química del fullereno es una reacción de ciclopropanación de fullereno a un metanofullereno descubierto por primera vez por C. Bingel en 1993 con el derivado bromo del malonato de dietilo en presencia de una base como hidruro de sodio o DBU . [1] Los dobles enlaces preferidos para esta reacción en la superficie del fullereno son los enlaces más cortos en las uniones de dos hexágonos (6-6 enlaces) y la fuerza impulsora es el alivio de la tensión estérica .
La reacción es de importancia en el campo de la química porque permite la introducción de extensiones útiles a la esfera del fullereno. Estas extensiones alteran sus propiedades, por ejemplo la solubilidad y el comportamiento electroquímico, y por tanto amplían la gama de posibles aplicaciones técnicas.
La reacción de Bingel es un método popular en la química de los fullerenos. El malonato (funcionalizado con el átomo de haluro ) suele obtenerse in situ en una mezcla de base y tetrabromometano o yodo . [2] También se sabe que la reacción tiene lugar con los grupos éster reemplazados por grupos alquino en los dialquinilmetanofullerenos . [2]
Una alternativa a la reacción de Bingel es una reacción de fullereno -diazometano . Los ésteres de N-(difenilmetileno)glicinato [3] en una reacción de Bingel toman un curso de conjugado diferente y reaccionan a un fullereno dihidropirrol .
Reacción de Bingel con éster de glicinato de N-(difenilmetileno)
Reacción retro-Bingel
Existen protocolos para la eliminación del grupo metano basados en reducción electrolítica [4] [5] o magnesio amalgamado . [6]
Referencias
^ Bingel, Carsten (1993). "Ciclopropanierung von Fullerenen". Chemische Berichte . 126 (8): 1957. doi :10.1002/cber.19931260829.
^ ab Yosuke Nakamura; Masato Suzuki; Yumi Imai y Jun Nishimura (2004). "dieciséis". Org. Letón. 6 (16): 2797–2799. doi :10.1021/ol048952n. PMID 15281772.
^ Graham E. Bola; Glenn A. Burley; Leila Chaker; Bill C. Hawkins; James R. Williams; Paul A. Keller y Stephen G. Pyne (2005). "Reasignación estructural de los productos de mono y bisadición de las reacciones de adición de ésteres de N-(difenilmetileno)glicinato a [60]fulereno en condiciones de Bingel". J. Org. Química. 70 (21): 8572–8574. doi :10.1021/jo051282u. PMID 16209611.
^ Kessinger, Roland; Craso, Jeanne; Herrmann, Andreas; Rüttimann, Markus; Echegoyen, Luis; Diederich, François (1998). "Preparación de C76 enantioméricamente puro con un método electroquímico general para la eliminación de puentes de di (alcoxicarbonil) metano de metanofullerenos: la reacción de retro-Bingel". Edición internacional Angewandte Chemie . 37 (13–14): 1919. doi :10.1002/(SICI)1521-3773(19980803)37:13/14<1919::AID-ANIE1919>3.0.CO;2-X.
^ Herranz, M. ÁNgeles; Cox, Charles T.; Echegoyen, Luis (2003). "Reacciones de retrociclopropanación de fullerenos: análisis completos del producto". La Revista de Química Orgánica . 68 (12): 5009–12. doi :10.1021/jo034102u. PMID 12790625.
^ Moonen, Nicolle NP; Thilgen, Carlo; Diederich, François; Echegoyen, Luis (2000). "La reacción química retro-Bingel: eliminación selectiva de bis (alcoxicarbonil) metano sumandos de C60 y C70 con magnesio amalgamado". Comunicaciones químicas (5): 335. doi :10.1039/a909704j.