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Nonacloruro de trirrenio

El nonacloruro de trirrenio es un compuesto con la fórmula ReCl 3 , a veces también escrito Re 3 Cl 9 . Es un sólido higroscópico de color rojo oscuro que es insoluble en disolventes comunes. El compuesto es importante en la historia de la química inorgánica como un ejemplo temprano de un compuesto de racimo con enlaces metal-metal. [1] Se utiliza como material de partida para la síntesis de otros complejos de renio.

Estructura y propiedades físicas.

Como lo muestra la cristalografía de rayos X, el nonacloruro de trirrenio consta de subunidades Re 3 Cl 12 que comparten tres puentes de cloruro con grupos adyacentes. La red interconectada de clusters forma hojas. Alrededor de cada centro Re hay siete ligandos, cuatro cloruros puente, un cloruro terminal y dos enlaces Re-Re. [2]

Grupo Re 3 Cl 12 dentro de ReCl 3 , mostrado con una esfera de coordinación completa alrededor de cada cloruro.

El hidrato es molecular y tiene la fórmula Re 3 Cl 9 (H 2 O) 3 . [3]

El calor de oxidación se evalúa según la ecuación:

1/3 Re 3 Cl 9 + 4 OH + 2 OCl → ReO 4 + 2 H 2 O + 5Cl

La entalpía para este proceso es 190,7 ± 0,2 kcal/mol. [2]

Preparación y reacciones.

El compuesto fue descubierto en 1932. [4] El nonacloruro de trirrenio se prepara eficientemente mediante descomposición térmica de pentacloruro de renio o ácido hexaclororénico (IV): [5]

3ReCl5 → Re3Cl9 + 3Cl2

Si la muestra se sublima al vacío a 500 °C, el material resultante es comparativamente no reactivo. El material parcialmente hidratado como Re 3 Cl 9 (H 2 O) 4 [6] puede ser más útil sintéticamente. Otros métodos sintéticos incluyen el tratamiento de renio con cloruro de sulfurilo . Este proceso a veces se lleva a cabo con la adición de cloruro de aluminio . [2] También se obtiene calentando Re 2 (O 2 CCH 3 ) 4 Cl 2 en HCl:

3/2 Re 2 (O 2 CCH 3 ) 4 Cl 2 + 6 HCl → Re 3 Cl 9 + 6 HO 2 CCH 3

La reacción de los tricloruros y pentacloruros da tetracloruro de renio :

3 ReCl 5 + Re 3 Cl 9 → 6 ReCl 4

Referencias

  1. ^ Algodón, FA; Walton, RA "Enlaces múltiples entre átomos metálicos" Oxford (Oxford): 1993. ISBN  0-19-855649-7 .
  2. ^ abc Colton, R. Química del renio y el tecnecio. 965.
  3. ^ Irmler, Manfredo; Meyer, Gerd (1987). "Tricloruro de renio, ReCl 3 y su síntesis de hidrato 5/3, estructura cristalina y expansión térmica". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 552 (9): 81–89. doi :10.1002/zaac.19875520908.
  4. ^ Geilnann, W.; Wriuce, FW; Biltz. W .: Nachr. Ges. Wiss. Göttingen 1932, 579.
  5. ^ Lincoln, R.; Wilkinson, G. (1980). "Nocloruro de trirrenio". Inorg. Sintetizador. 20 : 44. doi : 10.1002/9780470132517.ch12. ISBN  978-0-470-13251-7.
  6. ^ Irmler, Manfredo; Meyer, Gerd (1987). "Tricloruro de renio, ReCl 3 y su síntesis de hidrato 5/3, estructura cristalina y expansión térmica". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 552 (9): 81–89. doi :10.1002/zaac.19875520908.