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Proquiralidad

Un átomo de carbono hibridado sp 2 , con caras re y si

En estereoquímica , las moléculas proquirales son aquellas que pueden convertirse de aquirales a quirales en un solo paso . [1] [2] Una especie aquiral que puede convertirse en quiral en dos pasos se denomina proproquiral . [2]

Si dos sustituyentes idénticos están unidos a un átomo con hibridación sp 3 , se utilizan los descriptores pro -R y pro -S para distinguir entre los dos. Promover el sustituyente pro -R a una prioridad más alta que el otro sustituyente idéntico da como resultado un centro quiral R en el átomo con hibridación sp 3 original , y análogamente para el sustituyente pro -S.

Un átomo trigonal plano hibridado sp 2 se puede convertir en un centro quiral cuando se añade un sustituyente a la cara re o si (del latín rectus  'derecha' y sinister  'izquierda') de la molécula. Una cara se etiqueta como re si, al mirar esa cara, los sustituyentes en el átomo trigonal están dispuestos en orden de prioridad creciente de Cahn-Ingold-Prelog (1 a 2 a 3) en el sentido de las agujas del reloj, y si si las prioridades aumentan en el sentido contrario a las agujas del reloj; tenga en cuenta que la designación del centro quiral resultante como S o R depende de la prioridad del grupo entrante. [3] [4]

El concepto de proquiralidad es necesario para comprender algunos aspectos de la estereoespecificidad de las enzimas . Alexander Ogston [5] señaló que cuando una molécula simétrica se coloca en un entorno asimétrico, como la superficie de una enzima , los grupos que supuestamente se encuentran en posiciones idénticas se vuelven distinguibles. De esta manera, demostró que la exclusión anterior del citrato no quiral como posible intermediario en el ciclo del tricarboxilato era errónea.

Referencias

  1. ^ John McMurry (2008). Química orgánica (6.ª ed.). Brooks/Cole. págs. 301–303.
  2. ^ ab IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "prochirality". doi :10.1351/goldbook.P04859
  3. ^ Anslyn EV y Dennis AD (2005). Química orgánica física moderna . UCS: Estados Unidos de América. ISBN 9781891389313.
  4. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "Re, Si". doi :10.1351/goldbook.R05308
  5. ^ Ogston, AG (1948). "Interpretación de experimentos sobre procesos metabólicos, utilizando elementos trazadores isotópicos". Nature . 963 (4120): 963. Bibcode :1948Natur.162..963O. doi : 10.1038/162963b0 . PMID  18225319.