stringtranslate.com

Polipirrol

Polipirrol
El pirrol se puede polimerizar electroquímicamente. [1]

El polipirrol ( PPy ) es un polímero orgánico obtenido por polimerización oxidativa del pirrol . Es un sólido con la fórmula H(C 4 H 2 NH) n H. Es un polímero intrínsecamente conductor , utilizado en los campos de la electrónica, la óptica, la biología y la medicina. [2] [3]

Historia

Algunos de los primeros ejemplos de PPy fueron reportados en 1919 por Angeli y Pieroni, quienes informaron la formación de negros de pirrol a partir de bromuro de pirrol y magnesio. [4] Desde entonces, la reacción de oxidación del pirrol ha sido estudiada y reportada en la literatura científica.

El trabajo sobre polímeros conductores, incluidos polipirrol, politiofeno , polianilina y poliacetileno, recibió el Premio Nobel de Química en 2000 para Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki Shirakawa. [5]

Síntesis

Se pueden utilizar diferentes métodos para sintetizar PPy, pero los más comunes son la síntesis electroquímica y la oxidación química. [6] [3] [7]

Oxidación química del pirrol:

nC4H4NH + 2nFeCl3( C4H2NH ) n + 2nFeCl2 + 2nHCl

Se cree que el proceso ocurre mediante la formación del radical catión pi C 4 H 4 NH + . Este electrófilo ataca el carbono C-2 de una molécula no oxidada de pirrol para dar un catión dimérico [(C 4 H 4 NH) 2 ] ++ . El proceso se repite muchas veces.

Las formas conductoras de PPy se preparan mediante oxidación ("p-dopaje") del polímero:

( C4H2NH ) n + 0,2X [ ( C4H2NH ) nX0,2 ]​​

La polimerización y el dopado p también se pueden realizar de forma electroquímica. El polímero conductor resultante se desprende del ánodo. Se pueden utilizar métodos de voltamperometría cíclica y cronoculometría para la síntesis electroquímica del polipirrol. [8]

Las investigaciones más recientes sobre micro y nanogotas se han llevado a cabo en la síntesis de microestructuras de polipirrol utilizando varias plantillas de fluidos formadas en diferentes superficies sólidas. [9]

Propiedades

Las películas de PPy son amarillas pero se oscurecen en el aire debido a cierta oxidación. Las películas dopadas son azules o negras dependiendo del grado de polimerización y el espesor de la película. Son amorfas, mostrando solo una débil difracción. El PPy se describe como "cuasi-unidimensional" en lugar de unidimensional, ya que hay cierta reticulación y salto de cadena. Las películas dopadas y no dopadas son insolubles en solventes pero hinchables. El dopaje hace que los materiales sean frágiles. Son estables en el aire hasta 150 °C, temperatura a la que el dopante comienza a desprenderse (por ejemplo, como HCl). [2]

Para dopar el polímero es necesario que el material se hinche para dar cabida a los aniones que compensan la carga. Los cambios físicos asociados a esta carga y descarga se han analizado como una forma de músculo artificial. [10] La superficie de las películas de polipirrol presenta propiedades fractales y la difusión iónica a través de ellas muestra un patrón de difusión anómalo . [11] [12]

Aplicaciones

El PPy y los polímeros conductores relacionados tienen dos aplicaciones principales en dispositivos electrónicos y para sensores químicos y aplicaciones electroquímicas. [13]

Tendencias de investigación

El PPy es un vehículo potencial para la administración de fármacos . La matriz polimérica sirve como contenedor para las proteínas. [14]

Se ha investigado el polipirrol como soporte de catalizador para celdas de combustible [15] y para sensibilizar electrocatalizadores de cátodo. [16]

Junto con otros polímeros conjugados como polianilina, poli(etilendioxitiofeno), etc., el polipirrol se ha estudiado como material para "músculos artificiales", una tecnología que ofrece ventajas con respecto a los elementos de accionamiento de motores tradicionales. [17]

Se utilizó polipirrol para recubrir sílice y sílice de fase inversa para producir un material capaz de intercambiar aniones y exhibir interacciones hidrofóbicas. [18]

El polipirrol se utilizó en la fabricación por microondas de nanotubos de carbono de paredes múltiples, un método rápido para cultivar CNT. [19]

Una esponja de poliuretano resistente al agua recubierta con una fina capa de polipirrol absorbe 20 veces su peso en petróleo y es reutilizable. [20]

La fibra de polipirrol hilada en húmedo se puede preparar mediante polimerización química con pirrol y DEHS como dopante. [21]

Véase también

Referencias

  1. ^ Yu, EH; Sundmacher, K. (2007). "Trans IChemE, Parte B, Seguridad de procesos y protección ambiental, 2007, 85(B5): 489–493". Electrodos enzimáticos para la oxidación de glucosa por electropolimerización de pirrol . 85 (5): 489–493. doi :10.1205/psep07031.
  2. ^ ab Vernitskaya, Tat'Yana V.; Efimov, Oleg N. (1997). "Polipirrol: un polímero conductor; su síntesis, propiedades y aplicaciones". Russ. Chem. Rev. 66 ( 5): 443–457. Bibcode :1997RuCRv..66..443V. doi :10.1070/rc1997v066n05abeh000261. S2CID  250889925.
  3. ^ ab Müller, D.; Rambo, CR; DOSRecouvreux; Porto, LM; Barra, GMO (enero de 2011). "Polimerización química in situ de polipirrol en nanofibras de celulosa bacteriana". Synthetic Metals . 161 (1–2): 106–111. doi :10.1016/j.synthmet.2010.11.005.
  4. ^ A. Angeli y A. Pieroni, Qazz. Chim. Italiano. 49 (I), 164 (1919)
  5. ^ MacDiarmid, AG (2001). "Metales sintéticos: un nuevo papel para los polímeros orgánicos (Conferencia Nobel)". Angew. Chem. Int. Ed . 40 (14): 2581–2590. doi :10.1002/1521-3773(20010716)40:14<2581::aid-anie2581>3.0.co;2-2.
  6. ^ Sabouraud, Guillaume; Sadki, Saïd; Brodie, Nancy (2000). "Los mecanismos de la electropolimerización del pirrol". Chemical Society Reviews . 29 (5): 283–293. doi :10.1039/a807124a.
  7. ^ Rapi, S.; Bocchi, V.; Gardini, GP (1988-05-01). "Conducción de polipirrol por síntesis química en agua". Synthetic Metals . 24 (3): 217–221. doi :10.1016/0379-6779(88)90259-7. ISSN  0379-6779.
  8. ^ Sharifi-Viand, Ahmad (2014). "Determinación de la superficie rugosa fractal de la película de polipirrol: AFM y análisis electroquímico". Synthetic Metals . 191 : 104–112. doi :10.1016/j.synthmet.2014.02.021.
  9. ^ Johan, Albert (2010). Creación de microestructuras utilizando polipirrol conductor. GRIN Verlag. ISBN 9783346068415.
  10. ^ Baughman, Ray H. (2005). "Jugando al juego de la naturaleza con músculos artificiales". Science . 308 (5718): 63–65. doi :10.1126/science.1099010. PMID  15802593. S2CID  180181717.
  11. ^ Ahmad Sharifi-Viand, Difusión a través de la superficie autoafín de la película de polipirrol al vacío doi:10.1016/j.vacuum.2014.12.030
  12. ^ Sharifi-Viand, Ahmad (2012). "Investigación de la difusión anómala y dimensiones multifractales en películas de polipirrol". Journal of Electroanalytical Chemistry . 671 : 51–57. doi :10.1016/j.jelechem.2012.02.014.
  13. ^ Janata, Jiri; Josowicz, Mira (2003). "Artículo de Progress: Polímeros conductores en sensores químicos electrónicos". Nature Materials . 2 (1): 19–24. doi :10.1038/nmat768. PMID  12652667. S2CID  1250380.
  14. ^ Geetha, S.; Rao, Chepuri RK; Vijayan, M.; Trivedi, DC (2006). "Biosensores y administración de fármacos mediante polipirrol" "Molecular Electronics and Analytical Chemistry". Analytica Chimica Acta . 568 (1–2): 119–125. doi :10.1016/j.aca.2005.10.011. PMID  17761251.
  15. ^ Unni, Sreekuttan M.; Dhavale, Vishal M.; Pillai, Vijayamohanan K.; Kurungot, Sreekumar (2010). "Electrodos de alta utilización de Pt para celdas de combustible de membrana de electrolito polimérico mediante la dispersión de partículas de Pt formadas por un método de preprecipitación en carbono "pulido" con polipirrol". The Journal of Physical Chemistry C . 114 (34): 14654–14661. doi :10.1021/jp104664t.
  16. ^ Olson, Tim S.; Pylypenko, Svitlana; Atanassov, Plamen; Asazawa, Koichiro; Yamada, Koji; Tanaka, Hirohisa (2010). "Pilas de combustible de membrana de intercambio aniónico: mecanismo de sitio dual de la reacción de reducción de oxígeno en medios alcalinos sobre electrocatalizadores de cobalto-polipirrol". The Journal of Physical Chemistry C . 114 (11): 5049–5059. doi :10.1021/jp910572g.
  17. ^ "Copia archivada" (PDF) . atmsp.whut.edu.cn . Archivado desde el original (PDF) el 21 de noviembre de 2011 . Consultado el 30 de junio de 2022 .{{cite web}}: CS1 maint: copia archivada como título ( enlace )
  18. ^ Ge, Hailin; Wallace, GG (27 de diciembre de 1991). "Cromatografía líquida de alto rendimiento sobre sílice modificada con polipirrol". Journal of Chromatography A . 588 (1–2): 25–31. doi :10.1016/0021-9673(91)85003-X.
  19. ^ pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2011/CC/C1CC13359D
  20. ^ Chemical and Engineering News, 26 de junio de 2013 "Una esponja grasosa absorbe petróleo" http://cen.acs.org/articles/91/web/2013/06/Greasy-Sponge-Slurps-Oil.html
  21. ^ Foroughi, J.; et al. (2008). "Producción de fibras de polipirrol mediante hilado en húmedo". Synthetic Metals . 158 (3–4): 104–107. doi :10.1016/j.synthmet.2007.12.008.