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1,2-Bis(difenilfosfino)etano

El 1,2-bis(difenilfosfino)etano ( dppe ) es un compuesto organofosforado con la fórmula ( Ph2PCH2 ) 2 (Ph = fenilo ) . Es un ligando bidentado simétrico común en la química de coordinación . Es un sólido blanco soluble en solventes orgánicos.

Preparación

La preparación de dppe implica la alquilación de NaP(C 6 H 5 ) 2 con 1,2-dicloroetano: [1] [2]

2NaP ( C6H5 ) 2 + ClCH2CH2Cl → ( C6H5 ) 2PCH2CH2P ( C6H5 ) 2 + 2 NaCl​​​​​​​ ​

Reacciones

La reducción de dppe por litio da la fosfina disecundaria: [3]

( C6H5 ) 2PCH2CH2P ( C6H5 ) 24Li → Li ( C6H5 ) PCH2CH2P ( C6H5 ) Li + 2 C6H5Li​​​​​​​​​​​​

La hidrólisis produce la bis(fosfina secundaria).

Li ( C6H5 ) PCH2CH2P ( C6H5 ) Li + 2H2O → H ( C6H5 ) PCH2CH2P ( C6H5 ) H + 2 LiOH​​​
El complejo bis(dppe) HFeCl(dppe) 2 es uno de los hidruros de metales de transición más accesibles.

El tratamiento de dppe con peróxido de hidrógeno produce óxidos de fosfina (C 6 H 5 ) 2 P(O)CH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 y (C 6 H 5 ) 2 P(O)CH 2 CH 2 P (O)(C 6 H 5 ) 2 . [4] La monooxidación selectiva de dppe se puede lograr mediante bencilación seguida de hidrólisis:

( C6H5 ) 2PCH2CH2P ( C6H5 ) 2 + C6H5CH2Br → ( C6H5 ) 2PCH2CH2P ( C6H5 ) 2 ( CH2C6H5 ) ] Br​ ​​​​​​​​​​​​​​​​​​​​
(C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P (C 6 H 5 ) 2 (CH 2 C 6 H 5 )]Br + NaOH → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P (O)(C 6 H 5 ) 2 + C 6 H 5 CH 3 + NaBr

La hidrogenación de dppe produce el ligando bis(diciclohexilfosfino)etano .

Complejos de coordinación

Se conocen muchos complejos de coordinación de dppe, y algunos se utilizan como catalizadores homogéneos. El dppe es casi invariablemente quelante , aunque existen ejemplos de monodentado (por ejemplo, W(CO) 5 (dppe)) y de comportamiento de puenteo. [5] El ángulo de mordida natural es de 86°. [6]

Compuestos relacionados

Referencias

  1. ^ W. Hewertson y HR Watson (1962). "283. La preparación de fosfinas di- y tri-terciarias". J. Chem. Soc. : 1490–1494. doi :10.1039/JR9620001490.
  2. ^ Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Síntesis y técnica en química inorgánica , 3.ª ed.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; págs. 85-92. ISBN 0-935702-48-2 
  3. ^ Dogan, J.; Schulte, JB; Swiegers, GF; Wild, SB (2000). "Mecanismo de ruptura del enlace fósforo-carbono por litio en fosfinas terciarias. Una síntesis optimizada de 1, 2-bis(fenilfosfino)etano". J. Org. Chem. 65 (4): 951–957. doi :10.1021/jo9907336. PMID  10814038.
  4. ^ Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica 2001 John Wiley & Sons, Ltd
  5. ^ Cotton, FA; Wilkinson, G. Química inorgánica avanzada: un texto completo , 4.ª ed.; Wiley-Interscience Publications: Nueva York, NY, 1980; pág. 246. ISBN 0-471-02775-8 
  6. ^ Birkholz (née Gensow), Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet WNM (2009). "Efectos del ángulo de mordida de las difosfinas en reacciones de acoplamiento cruzado que forman enlaces C–C y C–X". Chemical Society Reviews . 38 (4): 1099–1118. doi :10.1039/B806211K. PMID  19421583.