En química , el concepto de par iónico íntimo , introducido por Saul Winstein , describe las interacciones entre un catión , un anión y las moléculas de disolvente circundantes . [1] En soluciones acuosas ordinarias de sales inorgánicas , un ion está completamente solvatado y protegido del contraión . En disolventes menos polares , dos iones todavía pueden estar conectados hasta cierto punto. En un par iónico estrecho , íntimo o de contacto , no hay moléculas de disolvente entre los dos iones. Cuando aumenta la solvatación , el enlace iónico disminuye y se produce un par iónico suelto o compartido por el disolvente . El concepto de par iónico explica la estereoquímica en la solvólisis .
El concepto de pares iónicos íntimos se utiliza para explicar la ligera tendencia a la inversión de la estereoquímica durante una reacción S N 1 . Se propone que el disolvente u otros iones en solución puedan ayudar en la eliminación de un grupo saliente para formar un carbocatión que reaccione de forma S N 1; de manera similar, el grupo saliente puede asociarse libremente con el intermedio catiónico . La asociación de un disolvente o un ion con el grupo saliente bloquea eficazmente un lado del carbocatión incipiente, al tiempo que permite que la parte posterior sea atacada por un nucleófilo . Esto conduce a un ligero exceso de producto con estereoquímica invertida, mientras que una reacción puramente S N 1 debería conducir a un producto racémico . Los pares iónicos íntimos también se invocan en el mecanismo S Ni . Aquí, parte del grupo saliente se desprende y ataca desde la misma cara, provocando la retención. [2]