stringtranslate.com

Nitrosonio

El ion nitrosonio es NO + , en el que el átomo de nitrógeno está unido a un átomo de oxígeno con un orden de enlace de 3 , y la especie diatómica general tiene una carga positiva. Puede verse como óxido nítrico con un electrón eliminado. Este ion se obtiene generalmente como las siguientes sales: NOClO4 , NOSO4H ( ácido nitrosilsulfúrico , escrito de manera más descriptiva ONSO3OH ) y NOBF4 . El ClO4−4y BF−4Las sales son ligeramente solubles en acetonitrilo CH 3 CN . El NOBF 4 se puede purificar por sublimación a 200–250 °C y 0,01 mmHg (1,3 Pa). [2]

Síntesis y espectroscopia

El NO + es isoelectrónico con CO , CN− y N2 . Surge por protonación del ácido nitroso :

HONO + H + ⇌NO + + H2O

En el espectro infrarrojo de sus sales, ν NO es un pico fuerte en el rango 2150-2400 cm −1 . [3]

Propiedades químicas

Hidrólisis

El NO + reacciona fácilmente con el agua para formar ácido nitroso :

NO ++ H2O → HONO+ H +

Por este motivo, los compuestos de nitrosonio deben protegerse del agua o incluso del aire húmedo. Con la base, la reacción genera nitrito:

NO + + 2 NaOH → NaNO 2 + Na + + H 2 O

Como agente diazotizante

El NO + reacciona con aminas arílicas, ArNH2 , para dar sales de diazonio , ArN+2El grupo diazonio resultante es fácilmente desplazado (a diferencia del grupo amino) por una variedad de nucleófilos.

Reacción del nitrosonio con anilina para formar una sal de diazonio.

Como agente oxidante

NO + , por ejemplo NOBF4 , es un agente oxidante fuerte : [4]

En química orgánica, escinde selectivamente éteres y oximas y acopla diarilaminas . [5]

El NOBF4 es un oxidante conveniente porque el subproducto NO es un gas, que puede eliminarse de la reacción utilizando una corriente de N2 . Al entrar en contacto con el aire, el NO forma NO2 , que puede provocar reacciones secundarias si no se elimina. El NO2 se detecta fácilmente por su color naranja característico .

Nitrosilación de arenos

Los arenos ricos en electrones se nitrosan utilizando NOBF 4 . [6] Un ejemplo involucra al anisol :

CH3OC6H5 + NOBF4 → CH3OC6H4NO + HBF4​​​​​​​​​

El nitrosonio, NO + , a veces se confunde con el nitronio, NO+
2, el agente activo en las nitraciones. Sin embargo, estas especies son bastante diferentes. El nitronio es un electrófilo más potente que el nitrosonio, como se anticipa por el hecho de que el primero se deriva de un ácido fuerte (ácido nítrico) y el segundo de un ácido débil (ácido nitroso).

Como fuente de complejos de nitrosilo

El NOBF 4 reacciona con algunos complejos de carbonilo metálico para producir complejos de nitrosilo metálicos relacionados. [7] En algunos casos, [NO] + no se une al nucleófilo metálico sino que actúa como oxidante.

(C 6 Et 6 )Cr(CO) 3 + NOBF 4 → [(C 6 Et 6 )Cr(CO) 2 (NO)]BF 4 + CO

Véase también

Referencias

  1. ^ Nomenclatura de la química inorgánica: Recomendaciones de la IUPAC 2005 (Libro rojo) . Cambridge: The Royal Society of Chemistry . 2005. pág. 315. ISBN. 978-0-85404-438-2.
  2. ^ Olah, George A.; Surya Prakash, GK; Wang, Qi; Li, Xing-ya; Surya Prakash, GK; Hu, Jinbo (15 de octubre de 2004). "Tetrafluoroborato de nitrosonio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica : rn058.pub2. doi :10.1002/047084289X.rn058.pub2. ISBN 0471936235.
  3. ^ Sharp, DWA; Thorley, J. (1963). "670. El espectro infrarrojo del ion nitrosonio". Journal of the Chemical Society (Resumen) : 3557. doi :10.1039/JR9630003557.
  4. ^ NG Connelly, WE Geiger (1996). "Agentes redox químicos para la química organometálica". Chem. Rev. 96 (2): 877–910. doi :10.1021/cr940053x. PMID  11848774.
  5. ^ Williams, D. L. H. (1988). Nitrosación . Cambridge, Reino Unido: Cambridge University . Págs. 21-22. ISBN. 0-521-26796-X.
  6. ^ Bosch, E.; Kochi, JK (1994). "Nitrosación directa de hidrocarburos aromáticos y éteres con el catión electrófilo nitrosonio". Journal of Organic Chemistry . 59 (19): 5573–5586. doi :10.1021/jo00098a015.
  7. ^ TW Hayton, P. Legzdins, WB Sharp. "Coordinación y química organometálica de complejos metal-NO". Chemical Reviews 2002, volumen 102, págs. 935–991.