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Seleniuro de plata (I)

El seleniuro de plata (Ag 2 Se) es el producto de reacción que se forma cuando el selenio tonifica papeles fotográficos analógicos de gelatina de plata en el tonificación de impresiones fotográficas . El tóner de selenio contiene selenito de sodio (Na 2 SeO 3 ) como uno de sus ingredientes activos, que es la fuente del anión seleniuro (Se 2− ) que se combina con la plata en el proceso de tonificación.

Se encuentra en la naturaleza como mineral naumannita , un mineral de plata comparativamente raro que, sin embargo, ha sido reconocido como un importante compuesto de plata en algunos minerales de plata con bajo contenido de azufre de minas de Nevada e Idaho. [2] [3]

Estructura

El seleniuro de plata tiene dos fases cristalinas en el diagrama de fases general. A temperaturas más bajas, tiene una estructura ortorrómbica , β-Ag 2 Se. Esta fase ortorrómbica, estable a temperatura ambiente, es un semiconductor de espacio estrecho , con grupo espacial P2 1 2 1 2 1 . El tamaño exacto de la banda prohibida se ha dado de 0,02 eV a 0,22 eV. [4]

También existe una fase cúbica de alta temperatura, α-Ag 2 Se., [5] en la que se transforma a temperaturas superiores a 130 °C. Esta fase de alta temperatura tiene el grupo espacial Im 3 m, No. 229, símbolo de Pearson cI20. La transición de fase aumenta la conductividad iónica 10.000 veces hasta aproximadamente 2 S/cm.

Se sabe que se forma una tercera fase metaestable con una estructura monoclínica y un grupo espacial P2 1 /n para los nanocristales coloidales de Ag 2 Se. [6] La estructura cristalina de este polimorfo está altamente relacionada con la fase acantita del sulfuro de plata . Para Ag 2 Se, este polimorfo es cada vez más inestable para cristalitos más grandes, lo que explica su ausencia en el diagrama de fases en masa. [7] Se cree que la influencia de la energía superficial juega un papel en la estabilización de esta fase a escala nanométrica, permitiendo así su aislamiento experimental. Los cálculos de la estructura electrónica de este polimorfo de Ag 2 Se sugieren que se trata de un semiconductor de espacio estrecho, [6] lo cual también está respaldado por evidencia experimental. [8] Antes de 2021, se desconocía la estructura cristalina de este polimorfo, y este material se denominaba informalmente polimorfo " tetragonal " o "pseudo-tetragonal" de Ag 2 Se. [9] Esta terminología, aunque no es técnicamente correcta, prevalece en la literatura relacionada con esta fase metaestable de Ag 2 Se.

Referencias

  1. ^ O. Madelung (2004). Semiconductores: manual de datos. Birkhäuser. pag. 461.ISBN​ 978-3-540-40488-0.
  2. ^ http://nevada-outback-gems.com/Reference_pages/sulfide_ores.htm Notas sobre naumannita.
  3. ^ Guilbert, John M.; Park Jr, Charles F. (9 de febrero de 2007). La geología de los depósitos minerales . Prensa Waveland. pag. 557.ISBN 978-1-4786-0887-5.
  4. ^ Kirchhoff F.; Holender JM; Gillan MJ (1996). "Estructura, dinámica y estructura electrónica de aleaciones líquidas de Ag-Se investigadas mediante simulación ab initio". Revisión Física B. 54 (1): 190–202. arXiv : mtrl-th/9602001 . Código Bib : 1996PhRvB..54..190K. doi : 10.1103/PhysRevB.54.190. PMID  9984246. S2CID  9316728.
  5. ^ An, Boo Hyun; Ji, Hye Min; Wu, Jun-Hua; Cho, Luna Kyu; Yang, Ki-Yeon; Lee, Heon; Kim, joven Keun (2009). "Películas delgadas de seleniuro de plata de fase cambiable fabricadas mediante electrodeposición por pulsos". Física Aplicada Actual . 9 (6): 1338-1340. Código Bib : 2009CAP.....9.1338A. doi :10.1016/j.cap.2008.12.017. ISSN  1567-1739.
  6. ^ ab Tappan, Bryce A.; Zhu, Bonán; Cottingham, Patricio; Mecklemburgo, Mateo; Scanlon, David O.; Brutchey, Richard L. (2021). "Estructura cristalina de nanocristales de Ag2Se metaestables preparados coloidalmente". Nano Letras . 21 (13): 5881–5887. Código Bib : 2021NanoL..21.5881T. doi : 10.1021/acs.nanolett.1c02045. PMID  34196567. S2CID  235698416.
  7. ^ Sahu, Ayaskanta; Braga, Daniele; Waser, Oliver; Kang, Luna Sung; Deng, Donna; Norris, David J. (2014). "Flexibilidad de fase sólida en nanocristales semiconductores Ag2Se". Nano Letras . 14 (1): 115-121. Código Bib : 2014NanoL..14..115S. doi :10.1021/nl4041498. PMID  24295334.
  8. ^ Sahu, Ayaskanta; Khare, Ankur; Deng, Donna D.; Norris, David J. (2012). "Confinamiento cuántico en nanocristales semiconductores de seleniuro de plata". Comunicaciones Químicas . 48 (44): 5458–5460. doi :10.1039/C2CC30539A. PMID  22540121.
  9. ^ Wang, Junli; Ventilador, Weiling; Yang, Juan; Da, Zulin; Yang, Xiaofei; Chen, Kangmin; Yu, Huan; Cheng, Xiaonong (2014). "Transiciones de fase tetragonal-ortorrómbica-cúbica en nanocristales de Ag2Se". Química de Materiales . 26 (19): 5647–5653. doi :10.1021/cm502317g.