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NacNac

Tautómeros de un precursor del ligando HNacNac sustituido y un complejo idealizado (derecha) de la base conjugada (M = metal, L = otro ligando)

NacNac es una clase de ligandos bidentados aniónicos . Las 1,3- dicetiminas suelen denominarse "HNacNac", una modificación de la abreviatura H acac utilizada para las 1,3- dicetonas . Estas especies pueden existir como una mezcla de tautómeros . [1]

Preparación de ligandos y complejos.

La acetilacetona y las 1,3-dicetonas relacionadas se condensan con aminas primarias de alquilo o arilo, lo que da como resultado el reemplazo de los átomos de oxígeno del grupo carbonilo con grupos NR, donde R = arilo , alquilo . Para preparar 1,3-dicetiminas a partir de aminas voluminosas , por ejemplo , 2,4,6-trimetilanilinas , se requieren tiempos de reacción prolongados. La 2,6-diisopropilanilina es un bloque de construcción voluminoso común.

La desprotonación de compuestos HNacNac produce ligandos bidentados aniónicos que forman una variedad de complejos de coordinación . [2] Algunos derivados con grupos R grandes se pueden utilizar para estabilizar complejos de metales de transición y grupos principales de baja valencia . [3] A diferencia de la situación de los acetilacetonatos , las propiedades estéricas de los átomos de coordinación en los ligandos NacNac − se pueden ajustar mediante cambios en el sustituyente R. La unión a un centro metálico generalmente se lleva a cabo mediante la desprotonación inicial de HNacNac con n -butillitio ; luego, el derivado de litio se trata con un cloruro metálico para eliminar el cloruro de litio . En algunos casos, los HNacNac también sirven como ligandos 1,3-diimina de carga neutra.

Estructura de [(C 6 H 3 -2,6-(i-Pr) 2 ) 2 NacNac]NiSCPh 3 vista desde el eje C 2 , que ilustra el volumen estérico de este ligando NacNac (CPh 3 eliminado para mayor claridad). Código de color = gris = C, blanco = H, azul = N, amarillo = S, verde = Ni). [4]

Ligandos NacNac relacionados

Síntesis del ligando N 2 O 2 de Jäger . [5]

Los ligandos NacNac son análogos diimino de los ligandos acetilacetonato . Una clase intermedia de ligandos se deriva de las monoiminocetonas. [5] [6] El primer ligando Dipp-NacNac fue sintetizado por el Dr. Francis S. Mair en 1998. [7]

Véase también

Referencias

  1. ^ Mindiola, DJ; Holland, PL; Warren, TH (2010). "Complejos de ligandos voluminosos de β-dicetiminato". Síntesis inorgánica . 35 : 1–55. doi :10.1002/9780470651568.ch1.
  2. ^ Bourget-Merle, L.; Lappert, MF; Severn, JR (2002). "La química de los complejos de dicetiminatometal". Chemical Reviews . 102 : 3031–3066. doi :10.1021/cr010424r.
  3. ^ Qian, B.; Ward, DL; Smith, MR (1998). "Síntesis, estructura y reactividad de complejos de aluminio β-dicetiminato". Organometallics . 17 : 3070–3076. doi :10.1021/om970886o.
  4. ^ Hartmann, NJ; Wu, G.; Hayton, TW (2015). "Síntesis de un sulfuro de níquel (II) terminal "enmascarado" mediante desprotección reductiva y su reacción con óxido nitroso". Angew. Chem. Int. Ed. Engl . 54 : 14956–9. doi :10.1002/anie.201508232. PMC 4715500. PMID  26457792 . 
  5. ^ ab Weber, Birgit; Jäger, Ernst-G. (2009). "Estructura y propiedades magnéticas de complejos de hierro (II/III) con N
    2    Oh2–
    2    -Ligandos de coordinación tipo base de Schiff". Eur. J. Inorg. Chem . 2009 : 455. doi :10.1002/ejic.200990003.
  6. ^ Riley, Dennis P.; Busch, Daryle H. (1978). "Ligandos de tetraazatetraenato macrocíclicos y sus complejos metálicos". Inorg. Synth. 18 : 36. doi :10.1002/9780470132494.ch7.
  7. ^ Mair, Frank S.; Cope, Elaine K.; Clegg, William; Edwards, Andrew J. (1998). "Caracterización estructural de [(2,6-Pr i 2 C 6 H 3 )NC(Me)C(H)C(Me)N(2,6-Pr i 2 C 6 H 3 )K·PhCH 3 ] ∞ : un complejo diazapentadienílico de metal alcalino pesado". Inorg. Chem . 37. doi :10.1021/ic970956j.