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N-Nitrosamidas

Las nitrosamidas son compuestos químicos que contienen la estructura química R 1 C(=X)N(–R 2 )–N=O, es decir, un grupo nitroso unido al nitrógeno de una amida o un grupo funcional similar . [1] Las clases específicas incluyen las N -nitrosamidas, N - nitrosoureas , N - nitrosoguanidinas y N - nitrosocarbamatos . Las nitrosamidas suelen ser químicamente reactivas, metabólicamente inestables, [1] y a menudo cancerígenas ; sin embargo, a diferencia de las N -nitrosaminas , las N -nitrosamidas no son generalmente contaminantes que se encuentran en los alimentos . [1]

Usar

Varias cloroetilnitrosoureas (como la N,N'- bis(2-cloroetil)nitrosourea , BCNU) han obtenido un uso médico en el campo de los tumores malignos . [2] Se plantea la hipótesis de que la eficacia contra las células cancerosas se basa en la alquilabilidad de los centros de citosina de guanina en las secuencias del material genético, especialmente los oncogenes . [2]

Síntesis

Las N -nitrosamidas se pueden preparar a partir de carboxamidas N -monosustituidas y el catión nitrosilo (que resulta del catión nitroso en presencia de ácidos fuertes del ácido nitroso ), aquí ejemplificado para N -metilacetamida ( 1 ). [3] [4] La carboxamida reacciona en un ataque nucleofílico en el catión nitrosilo. Después de la eliminación de un protón, se forma una N -nitrosamida ( 2 ) a partir del catión resultante:

Síntesis de unas N-nitrosamidas a partir de N-metilacetamid
Síntesis de unas N-nitrosamidas a partir de N-metilacetamid

Toxicidad

El efecto genotóxico de los compuestos N -nitrosos se puede atribuir a la formación de especies electrofílicas reactivas en el metabolismo . [5] La descomposición espontánea de las N -nitrosoureas en el medio acuoso del metabolismo, aquí por ejemplo de la 1-metilnitrosourea ( 3 ), produce iones diazonio o carbenio, respectivamente. [5] La descomposición se produce en ácido isociánico y metildiazohidróxido. La reorganización al ion diazonio y la posterior eliminación del nitrógeno da como resultado un ion carbenio ( 4 ), que puede alquilar intersecciones nucleofílicas del ADN. [5]

Zerfall eines N-Nitrosoharnstoffs zu einem alquilierenden Intermediat
Zerfall eines N-Nitrosoharnstoffs zu einem alquilierenden Intermediat

En el organismo puede producirse la descomposición de las N -nitrosoureas con un mayor grado de sustitución. Otra posible formación de iones diazonio y carbenio es mediante la reacción enzimática de las nitrosaminas. [5]

Los síntomas típicos que acompañan al tratamiento médico del cáncer con N -nitrosoureas son el deterioro de la médula ósea (daño del compartimento de células madre), del tejido linfático y del tracto gastrointestinal. [5]

Referencias

  1. ^ abc Hans Marquardt, Siegfried G. Schäfer (Ed.): Lehrbuch der Toxikologie. 2. Auflage, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart, 2004, ISBN  3-8047-1777-2 , pág. 747.
  2. ^ ab Hans Marquardt, Siegfried G. Schäfer (Ed.): Lehrbuch der Toxikologie. 2. Auflage, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart, 2004, ISBN 3-8047-1777-2 , págs. 752–753. 
  3. ^ Adalbert Wollrab: Química orgánica. Eine Einführung für Lehramts- und Nebenfachstudenten. 4. Auflage, Springer-Verlag Berlín Heidelberg 2014, ISBN 978-3-642-45144-7 , pág.898. 
  4. ^ Heinz GO Becker, Rainer Beckert, Werner Berger, Günter Domschke, Egon Fanghänel, Mechthild Fischer, Frithjof Gentz, Karl Gewald, Reiner Gluch, Wolf D. Habicher, Hans-Joachim Knölker, Roland Mayer, Peter Meth, Klaus Müller, Dietrich Pavel , Hermann Schmidt, Karl Schollberg, Klaus Schwetlick, Erika Seiler, Günter Zeppenfeld: Organikum. 24. Auflage, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA, Weinheim 2015, ISBN 978-3-527-33968-6 , pág. 648. 
  5. ^ abcde Hans Marquardt, Siegfried G. Schäfer (Ed.): Lehrbuch der Toxikologie. 2. Auflage, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart, 2004, ISBN 3-8047-1777-2 , págs. 753–758. 

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