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Moisés Gomberg

Moses Gomberg (8 de febrero de 1866 – 12 de febrero de 1947) fue profesor de química en la Universidad de Michigan . [1] Fue elegido miembro de la Academia Nacional de Ciencias y de la Sociedad Filosófica Estadounidense , [2] [3] y se desempeñó como presidente de la Sociedad Química Estadounidense . [4]

Vida temprana y educación

Nació en Yelisavetgrad , Imperio ruso , en el seno de una familia de comerciantes judíos . Su padre era Hershko (Hirsh) Gomberg y su madre, Maryam-Ethel Reznikova. En 1884, la familia emigró a Chicago para escapar de los pogromos que siguieron al asesinato del zar Alejandro II . En Chicago trabajó en los corrales de ganado mientras asistía a la Lake High School. En 1886, Moses ingresó en la Universidad de Michigan , donde obtuvo su licenciatura en 1890 y su doctorado en 1894 bajo la supervisión de AB Prescott . Su tesis, titulada " Trimetilxantina y algunos de sus derivados ", trataba sobre la derivatización de la cafeína . [5]

Carrera

Gomberg en el laboratorio de química
Edificio de química de la Universidad de Michigan

Designado instructor en 1893, Gomberg trabajó en la Universidad de Michigan durante toda su carrera académica profesional, llegando a ser presidente del departamento de química desde 1927 hasta su jubilación en 1936. El Dr. Gomberg se desempeñó como presidente de la Sociedad Química Estadounidense en 1931.

Entre 1896 y 1897 se tomó un año de licencia para trabajar como investigador postdoctoral con Baeyer y Thiele en Múnich y con Victor Meyer en Heidelberg , donde preparó con éxito el largamente esquivo tetrafenilmetano .

Durante los intentos de preparar el hidrocarburo hexafeniletano , aún más estéricamente congestionado , identificó correctamente el radical trifenilmetilo , el primer radical persistente que se descubrió, y por lo tanto se lo conoce como el fundador de la química radical . El trabajo fue continuado más tarde por Wilhelm Schlenk . Gomberg fue mentor de Werner Emmanuel Bachmann , quien también continuó su trabajo y juntos descubrieron la reacción de Gomberg-Bachmann . [6] En 1923, afirmó haber sintetizado tetróxido de cloro a través de la reacción de perclorato de plata con yodo , pero más tarde se demostró que estaba equivocado.

Síntesis de tetrafenilmetano

Gomberg fue el primero en sintetizar con éxito tetrafenilmetano . Esto se logró mediante la descomposición térmica de 1-fenil-2-tritildiazeno hasta el producto deseado con un rendimiento del 2-5 %. [7] [8]

Descubrimiento de radicales persistentes

En un intento por preparar hexafeniletano (5), Gomberg intentó un acoplamiento de Wurtz del cloruro de trifenilmetilo (1). Sin embargo, el análisis elemental del sólido cristalino blanco resultante reveló discrepancias con la fórmula molecular predicha:

Al plantear la hipótesis de que (1) se había combinado con oxígeno molecular para formar el peróxido (4), Gomberg descubrió que el tratamiento de (1) con peróxido de sodio era otro medio para sintetizar (4).

Al realizar la reacción de trifenilclorometano con zinc bajo una atmósfera de dióxido de carbono, Gomberg obtuvo el radical libre (2). Este compuesto reaccionó fácilmente con aire, cloro, bromo y yodo. Sobre la base de su evidencia experimental, Gomberg concluyó que había descubierto el primer caso de un radical persistente y carbono trivalente. Esta fue una conclusión controvertida durante muchos años, ya que las determinaciones del peso molecular de (2) encontraron un valor que era el doble del del radical libre. Gomberg postuló que existía alguna estructura de carbono no tetravalente en solución debido a la actividad observada hacia el oxígeno y los halógenos. [9] Gomberg y Bachmann descubrieron más tarde que el tratamiento de "hexafeniletano" con magnesio dio como resultado un reactivo de Grignard , el primer caso de la formación de dicho compuesto a partir de un hidrocarburo. [10] Los estudios de otros compuestos de triarilmetilo dieron resultados similares a los de Gomberg, y se planteó la hipótesis de que (2) existía en equilibrio con su dímero hexafeniletano (5). [11] Sin embargo, esta estructura fue refutada más tarde a favor del dímero quinoide (3). [12] [13] [14] [15]

Al final de su primer informe sobre el carbono trivalente, "Sobre el carbono trivalente" [11], Gomberg escribió: "Este trabajo continuará y deseo reservarme el campo para mí". Si bien los químicos del siglo XIX respetaban tales afirmaciones, Gomberg descubrió que el campo de la química que él fundó era demasiado rico como para reservarlo para él.

Legado

Placa conmemorativa del descubrimiento de los radicales orgánicos

Tras su muerte en 1947, Moses Gomberg legó su patrimonio al departamento de química de la Universidad de Michigan para la creación de becas para estudiantes. En 2000, con motivo del centenario de su artículo "Trifenilmetilo, un caso de carbono trivalente", se celebró un simposio en su memoria y se instaló una placa en el edificio de Química de la Universidad de Michigan que lo designa como Monumento Histórico Nacional de la Química.

En 1993, el departamento de química de la Universidad de Michigan instituyó la serie de conferencias Moses Gomberg para brindar a los profesores asistentes la oportunidad de invitar a científicos distinguidos al departamento de química.

Vida personal

Gomberg nunca se casó y vivió con su hermana Sophia en Ann Arbor durante su vida adulta. [16]

Referencias

  1. ^ Schoepfle, C.; Bachmann, W. (19 de mayo de 2004). "Moses Gomberg 1866-1947". Revista de la Sociedad Química Americana . 69 (12): 2921–2925. doi :10.1021/ja01204a641.
  2. ^ "Moses Gomberg". www.nasonline.org . Consultado el 21 de septiembre de 2023 .
  3. ^ "Historial de miembros de la APS". search.amphilsoc.org . Consultado el 21 de septiembre de 2023 .
  4. ^ "Moses Gomberg y el descubrimiento de los radicales libres orgánicos". Sociedad Química Estadounidense . Consultado el 18 de julio de 2022 .
  5. ^ Gomberg, Revista Química Americana (1892) 14 611-19.
  6. ^ Gomberg, M.; Bachmann, WE (1 de mayo de 2002). "La síntesis de compuestos de biarilo mediante la reacción diazo". Revista de la Sociedad Química Americana . 46 (10): 2339–2343. doi :10.1021/ja01675a026.
  7. ^ Gomberg, M. (1 de mayo de 1897). "Tetrafenilmetano". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 30 (2): 2043-2047. doi :10.1002/cber.189703002177. ISSN  1099-0682.
  8. ^ Gomberg, M. (1 de mayo de 2002). "Sobre el tetrafenilmetano. 1". Revista de la Sociedad Química Americana . 20 (10): 773–780. doi :10.1021/ja02072a009.
  9. ^ Gomberg, M. (1 de mayo de 2002). "Un ejemplo de carbono trivalente: trifenilmetilo". Revista de la Sociedad Química Americana . 22 (11): 757–771. doi :10.1021/ja02049a006.
  10. ^ Gomberg, Bachmann Revista de la Sociedad Química Americana (1930) 52 2455
  11. ^ ab Gomberg, M. (1 de mayo de 2002). "Sobre el carbono trivalente". Revista de la Sociedad Química Americana . 23 (7): 496–502. doi :10.1021/ja02033a015.
  12. ^ Gomberg, M. (1 de mayo de 2002). "Sobre la posible existencia de una clase de cuerpos análogos al trifenilmetilo". Journal of the American Chemical Society . 25 (12): 1274–1277. doi :10.1021/ja02014a009.
  13. ^ Gomberg, Moses (1 de marzo de 1932). "Un estudio de la química de los radicales libres". Revista de educación química . 9 (3): 439. Bibcode :1932JChEd...9..439G. doi :10.1021/ed009p439.
  14. ^ Lankamp, ​​H.; Nauta, W. Th.; MacLean, C. (1 de enero de 1968). "Una nueva interpretación del equilibrio monómero-dímero de radicales metil-difenilo trifenil- y alquil-sustituidos en solución". Tetrahedron Letters . 9 (2): 249–254. doi :10.1016/S0040-4039(00)75598-5.
  15. ^ Smith, Michael B.; March, Jerry (11 de enero de 2001). Química orgánica avanzada de March: reacciones, mecanismos y estructura. Wiley. pág. 189. ISBN 9780471585893.
  16. ^ Moisés Gomberg en Ann Arbor

Enlaces externos