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Heptóxido de manganeso

El óxido de manganeso (VII) (heptóxido de manganeso) es un compuesto inorgánico con la fórmula Mn 2 O 7 . El heptóxido de manganeso es un líquido volátil con una consistencia aceitosa. Es un oxidante altamente reactivo y poderoso que reacciona de manera explosiva con casi cualquier compuesto orgánico . Fue descrito por primera vez en 1860. [1] Es el anhídrido ácido del ácido permangánico .

Propiedades

La forma cristalina de este compuesto químico es verde oscuro. El líquido es verde con luz reflejada y rojo con luz transmitida. [2] Es soluble en tetracloruro de carbono y se descompone al entrar en contacto con el agua.

Estructura

Sus propiedades de solubilidad indican que se trata de una especie molecular no polar , lo que se confirma por su estructura. Las moléculas consisten en un par de tetraedros que comparten un vértice común. Los vértices están ocupados por átomos de oxígeno y en los centros de los tetraedros se encuentran los centros Mn(VII). La conectividad está indicada por la fórmula O 3 Mn−O−MnO 3 . Las distancias terminales Mn−O son 1,585 Å y el oxígeno puente está a 1,77 Å de distancia de los dos átomos de Mn. El ángulo Mn−O−Mn es de 120,7°. [3]

El pirosulfato , el pirofosfato y el dicromato adoptan estructuras similares a las del Mn 2 O 7 . Probablemente la especie del grupo principal más similar sea el Cl 2 O 7 . Centrándonos en las comparaciones dentro de la serie de metales de transición, el Tc 2 O 7 y el Mn 2 O 7 son estructuralmente similares, pero el ángulo Tc−O−Tc es de 180°. El Re 2 O 7 sólido no es molecular, sino que consta de centros de Re reticulados con sitios tanto tetraédricos como octaédricos; [4] en la fase de vapor es molecular con una estructura similar al Tc 2 O 7 . [5]

Síntesis y reacciones

El Mn2O7 surge como un aceite verde oscuro mediante la adición de H2SO4 concentrado frío a KMnO4 sólido . [ 2 ] La reacción produce inicialmente ácido permangánico , HMnO4 ( estructuralmente, HOMnO3 ) , que se deshidrata con ácido sulfúrico frío para formar su anhídrido , Mn2O7 .

2KMnO4 + 2H2SO4Mn2O7 + H2O + 2KHSO4

El Mn2O7 puede reaccionar aún más con ácido sulfúrico para dar el notable catión manganilo(VII) MnO+
3
, que es isoelectrónico con CrO 3

Mn2O7 + 2H2SO42 [ MnO
3
]+
[Oficina de Servicios Públicos de Salud
4
]
+ H2O

El Mn2O7 se descompone cerca de la temperatura ambiente, de forma explosiva por encima de los 55 °C. La explosión puede iniciarse al golpear la muestra o por su exposición a compuestos orgánicos oxidables. Los productos son MnO2 y O2 . [6] También se produce ozono , que le da un fuerte olor a la sustancia. El ozono puede encender espontáneamente un trozo de papel impregnado con una solución de alcohol. [ cita requerida ]

El heptóxido de manganeso reacciona con peróxido de hidrógeno en presencia de ácido sulfúrico , liberando oxígeno y ozono :

2 Mn 2 O 7 + 2 H 2 O 2 + 4 H 2 SO 4 → 4 MnSO 4 + 6 H 2 O + 2 O 3 + 3 O 2

Referencias

  1. ^ Aschoff, H. Ann. Phys. Chem. Ser. 2 volumen 111 (1860) página 217 y página 224.
  2. ^ ab H. Lux (1963). "Óxido de manganeso (VII)". En G. Brauer (ed.). Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2.ª ed . Vol. 1. Nueva York, NY: Academic Press. págs. 1459–1460.
  3. ^ Simon, A.; Dronskowski, R.; Krebs, B .; Hettich, B. (1987). "La estructura cristalina de Mn2O7 " . Angew . Chem. Int. Ed. Engl. 26 (2): 139–140. doi :10.1002/anie.198701391.
  4. ^ Krebs, B.; Mueller, A.; Beyer, HH (1969). "La estructura cristalina del óxido de renio (VII)". Química inorgánica . 8 (3): 436–443. doi :10.1021/ic50073a006.
  5. ^ Wells AF (1962) Química inorgánica estructural 3.ª edición Oxford University Press
  6. ^ Holleman, AF; Wiberg, E. "Química inorgánica" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5