Norio Miyaura (宮浦憲夫, Miyaura Norio ) fue un químico orgánico japonés. Fue profesor de ingeniería química de posgrado en la Universidad de Hokkaido. [1] Sus principales logros se relacionaron con su trabajo en reacciones de acoplamiento cruzado/reacciones de adición conjugada de ácidos organoborónicos (para reacciones de formación de enlaces CC) y reacciones de adición/acoplamiento de diboros y boranos (para sintetizar ácidos organoborónicos y ésteres mediante reacciones de formación de enlaces BC). [2] También es coautor de Cross-Coupling Reactions: A Practical Guide con M. Nomura ES. [3] Miyaura era un investigador reconocido y consumado a nivel mundial cuando se jubiló y, por eso, en 2007, ganó el Premio de la Sociedad Química de Japón. [4]
Norio Miyaura nació en Hokkaido, Japón, en 1946. [5] Miyaura recibió su licenciatura en ingeniería química de la Universidad de Hokkaido en 1969. Luego recibió su maestría en ingeniería química de la Universidad de Hokkaido en 1971. Por último, recibió su doctorado en ingeniería química de la Universidad de Hokkaido en 1976. [6]
En 1971, Miyaura se unió a la Facultad de Ingeniería de la Universidad de Hokkaido como asistente de ingeniería química sintética. [7] Miyaura se unió al grupo JKKochi en la Universidad de Indiana como becario postdoctoral en 1981. Durante este tiempo estudió la epoxidación de alquenos catalizada por complejos metal-salen. Miyaura se unió a la Universidad de Hokkaido como investigador asociado en el grupo de investigación de A. Suzuki y como profesor asociado. En 1994, Miyaura se convirtió en profesor titular en la universidad y todavía trabaja en el grupo de A. Suzuki. En 2010, se retiró de la Universidad de Hokkaido, pero se le permitió conservar honorariamente su título como profesor especialmente designado. [8]
Los intereses de investigación de Miyaura incluyeron reacciones catalizadas por metales de compuestos de organoboro (específicamente aplicaciones para síntesis orgánica en hidroboración catalizada), reacciones de adición conjugada de ácidos arilborónicos catalizadas por rodio o paladio, reacciones de acoplamiento cruzado de ácidos organoborónicos catalizadas por paladio y reacciones de adición y acoplamiento de diboros y pinacolborano para la síntesis de ésteres organoborónicos. [9]
Trabajando con Akira Suzuki (químico) , Miyaura ayudó a desarrollar la reacción de Suzuki , también conocida como reacción de acoplamiento cruzado Suzuki-Miyaura. En la reacción de acoplamiento cruzado, los socios de acoplamiento son un organohaluro y un ácido borónico con un catalizador complejo de paladio (0). Esta reacción se utiliza para sintetizar poliolefinas, estirenos y bifenilos sustituidos. En esta reacción, se forma un enlace simple carbono-carbono mediante el acoplamiento de un haluro (RX) con una especie de organoboro (RB) utilizando un catalizador de paladio y una base. [10] [11] [12]
En 1997, Miyaura creó un nuevo ciclo catalítico a partir de la transmetalación que dio como resultado un intermedio de aril- o 1-alquenilrodio(I) para la adición 1,4 de ácidos aril- o 1-alquenilborónicos a compuestos carbonílicos α,β-insaturados. Esta reacción resultó tener aplicación en una variedad de reacciones de adición y acoplamiento de compuestos organometálicos y organonometálicos. En 1998, descubrió el mecanismo para una adición de tipo Grignard catalizada por rodio(I) de ArB(OH) 2 a aldehídos. Luego, en 2003, Miyaura encontró una reacción para la adición 1,4 de ArB(OH) 2 , [ArBF3 ] K, ArSi(OMe) 3 , ArSiF3 y Ar3Bi catalizada por paladio a enonas. A partir de esto, descubrió que la reacción producía un centro estereogénico en el carbono. Luego se centró en síntesis asimétricas utilizando catalizadores quirales de rodio o paladio (2+) . En 1998, Miyaura creó un nuevo ligando quiral de bisfosforamidita bidentada (Me-BIPAM) mediante la adición de un catalizador de rodio(I)-binap en una adición enantioselectiva 1,4 de ácidos aril- y 1-alquenilborónicos a enonas cíclicas y acíclicas. [13]
La reacción de borilación de Miyaura-Ishiyama también se conoce como reacción de borilación de Miyaura . En esta reacción, un sistema catalítico convierte los enlaces carbono-halógeno o carbono-hidrógeno en enlaces carbono-boro. [14] Esta reacción puede generar boronatos a partir de haluros de vinilo o arilo con el acoplamiento cruzado de bis(pinacolato)diboro en condiciones básicas con un catalizador como PdCl2 ( dppf). La reacción da como resultado productos borilados que se pueden utilizar como socios de acoplamiento para la reacción de Suzuki . [15]
En 2007, Miyaura fue reconocido como destinatario del Premio de la Sociedad Química de Japón por sus logros en el campo de la química orgánica y por su alta reputación internacional. [16] Akira Suzuki (químico) ganó el Premio Nobel en 2010 por la reacción de acoplamiento cruzado Suzuki-Miyaura ( reacción de Suzuki ). Aunque Miyaura no fue reconocido personalmente por este premio, sí lo fueron fragmentos de su trabajo de su época en el grupo de A. Suzuki. [17]