stringtranslate.com

Dimetilfenilfosfina

La dimetilfenilfosfina es un compuesto organofosforado con una fórmula P(C 6 H 5 )(CH 3 ) 2 . El fósforo está conectado a un grupo fenilo y dos grupos metilo , lo que la convierte en la alquilfosfina aromática más simple. Es un líquido incoloro sensible al aire. Es un miembro de la serie (CH 3 ) 3-n (C 6 H 5 ) 2 P que también incluye n = 0 , n = 2 y n = 3 que a menudo se emplean como ligandos en complejos de fosfina metálica .

Preparación

La dimetilfenilfosfina se prepara mediante la reacción de haluro de metilmagnesio con diclorofenilfosfina .

( C6H5 ) Cl2P + 2CH3MgBr ( C6H5 ) ( CH3 ) 2P + 2MgBrCl

La fosfina se purifica por destilación a presión reducida. [1] Una solución de (C 6 H 5 )(CH 3 ) 2 P en CDCl 3 muestra señales de RMN de protones a δ 7,0-7,5 y un doblete a δ 1,2. El espectro de RMN de fósforo-31 muestra un singlete a -45,9 ppm en CDCl 3 . [2]

Estructura y propiedades

La dimetilfenilfosfina es una molécula piramidal en la que el grupo fenilo y dos grupos metilo están unidos al fósforo. La longitud y los ángulos de enlace son los siguientes: PC Me : 1,844, PC Ph : 1,845 Å, CC: 1,401 Å, CH Me : 1,090 Å, CH Ph : 1,067 Å, ​​CPC: 96,9°, CPC (anillo): 103,4°, PCH: 115,2°. [3]

Cuando se unen a centros metálicos quirales, los grupos P-metilo son diastereotópicos y aparecen como dobletes separados en el espectro de RMN de 1 H.

Comparaciones con ligandos de fosfina relacionados

El ν CO de IrCl(CO)(PPh 3 ) 2 y IrCl(CO)(PMe 2 Ph) 2 están ambos en 1960 cm −1 , mientras que el ν CO para IrCl(CO)(PMe 3 ) 2 está en 1938 cm −1 . [4] [5]

En términos de basicidad, la dimetilfenilfosfina es intermedia entre la de la trialquilfosfina y la trifenilfosfina: [6] [7]

El ángulo del cono del ligando (θ) es el ángulo del vértice de un cono cilíndrico, que está centrado a 2,28 Å del centro del átomo de P. Sin embargo, el ángulo del cono de un ligando asimétrico no se puede determinar en el mismo. Para determinar un ángulo del cono efectivo para un ligando asimétrico PX 1 X 2 X 3 , se utiliza la siguiente ecuación:

Donde θ i representa el medio ángulo.

Los ángulos resultantes para PMe 3 , PMe 2 Ph, PPh 3 son: PMe 3 = 118°, PMe 2 Ph = 122°, PPh 3 = 145°. Por lo tanto, PMe 2 Ph tiene un tamaño intermedio en relación con PMe 3 y PPh 3 . [8]

Referencias

  1. ^ C. Frajerman; B. Meunier (1983). Preparación de dimetilfenilfosfina . Síntesis inorgánica. Vol. 22. págs. 133-135. doi :10.1002/9780470132531. ISBN . 9780470132531.
  2. ^ Laszlo T. Mika; Laszlo Orha; Norbert Farkas; Istvan T. Horváth (2009). "Síntesis eficiente de alquil-bis(m-sulfonado-fenil)- y dialquil-(m-sulfonado-fenil)-fosfinas solubles en agua y su evaluación en la hidrogenación catalizada por rodio de ácido maleico en agua". Organometallics . 28 (5): 1593. doi :10.1021/om800570r.
  3. ^ Novikov, vicepresidente; Kolomeets, VI, Syshchikov, Yu. NORTE.; Vilkov, LV; Yarkov, AV; Tsvetkov, EN; Raevskii, OA "Investigación de la estructura de dimetilfenilfosfina mediante difracción de electrones en fase gaseosa y espectroscopia vibratoria" Zh. Golpe. Jim. (J. Struc. Chem.) 1984, volumen 25, n.º 5, 688. doi :10.1007/BF00747909
  4. ^ SA Cotton, Química de metales preciosos, 1997, 152-157, ISBN 0-7514-0413-6 , ISBN 978-0-7514-0413-5  
  5. ^ AR Norris; JAV Kessel, "Adición oxidativa de cloruro de 3,5-dinitrobenzoilo a trans -clorocarbonilbis(dimetilfenilfosfina)iridio(I) Canadian Journal of Chemistry , 1973, volumen 51, 4145-4151, doi : 10.1139/CJC-51-24-4145.
  6. ^ Russell C. Bush; Robert J. Angelici (1988). "Basicidades de la fosfina determinadas por las entalpías de protonación". Inorg. Chem . 27 (4): 681–686. doi :10.1021/ic00277a022.
  7. ^ Tianshu Li; Alan J. Lough; Robert H. Morris (2007). "Una escala de acidez de sales de tetrafluoroborato de compuestos de fosfonio e hidruro de hierro en [D2]diclorometano". Química: una revista europea . 13 (13): 3796–3803. doi :10.1002/chem.200601484. PMID  17245785..
  8. ^ CA Tolman, Chem. Rev. , Efectos estéricos de los ligandos de fósforo en la química organometálica y la catálisis homogénea, 1977, volumen 77, páginas 313-348. doi :10.1021/cr60307a002