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Malcolm Green (químico)

Malcolm Leslie Hodder Green FRS FRSC [4] (16 de abril de 1936 – 24 de julio de 2020) [5] fue profesor de química inorgánica en la Universidad de Oxford . Hizo muchas contribuciones a la química organometálica . [6] [2]

Educación

Nacido en Eastleigh , Hampshire, se educó en el Denstone College [2] y recibió su licenciatura en Ciencias del Acton Technical College (London University External Regulations) en 1956 y su doctorado del Imperial College of Science and Technology en 1959 por la investigación realizada bajo la supervisión de Geoffrey Wilkinson .

Carrera

Estructura de (C 2 H 5 )TiCl 3 ( dmpe ), destacando una interacción agóstica entre el grupo metilo y el centro Ti. [7]

Después de su doctorado, Green realizó un año de investigación postdoctoral con Wilkinson antes de trasladarse a la Universidad de Cambridge en 1960 como profesor asistente y ser nombrado miembro del Corpus Christi College, Cambridge en 1961. [8] En 1963 fue nombrado miembro del Septcentenario de Química Inorgánica en el Balliol College, Oxford y demostrador departamental en la Universidad de Oxford . En 1965 fue nombrado profesor y también fue miembro senior de investigación de la Royal Society en Oxford entre 1979 y 1986. En 1989 fue nombrado profesor de Química Inorgánica y jefe del Laboratorio de Química Inorgánica en Oxford y miembro del St Catherine's College, Oxford . En 2004 se convirtió en profesor de investigación emérito. Fue cofundador de Oxford Catalysts Group plc en 2006. [8]

Green ocupó muchos puestos de profesor visitante, entre ellos: profesor visitante en la Ecole de Chimie y el Institute des Substances Naturelles, París (1972), profesor visitante Alfred P. Sloan en la Universidad de Harvard (1975), académico visitante Sherman Fairchild en el Instituto de Tecnología de California (1981) y profesor visitante Walter Hieber en la Universidad de Munich , Alemania (1991).

Investigación

Las primeras publicaciones de Green describieron complejos de metal-hidruro y metal-olefina, [9] temas que abordó a lo largo de su carrera. Muchas de sus primeras contribuciones se centraron en la química del dihidruro de molibdoceno ((C 5 H 5 ) 2 MoH 2 ) y el derivado de tungsteno relacionado. Se demostró que estos compuestos participan en muchas reacciones relacionadas con la activación del enlace CH . [10]

Junto con Rooney, fue un defensor activo de varios mecanismos para explicar la estereoquímica en la polimerización de Ziegler-Natta . Utilizó la síntesis de vapor de metal, especialmente para la preparación de los primeros complejos sándwich de metal . Él y sus estudiantes sintetizaron varios ejemplos de complejos que exhiben enlaces "agósticos" . [10] La palabra le fue sugerida por Jasper Griffin , profesor de Clásicos en Balliol, a quien Green le pidió una palabra griega apropiada para describir el fenómeno de enlace estrecho. Este trabajo conduciría más tarde al llamado "mecanismo de Green-Rooney modificado" para la catálisis de Ziegler-Natta, en el que las interacciones agósticas guían la estereoquímica del paso de inserción del alqueno. Esta propuesta encontró una amplia aceptación. Su trabajo sobre catalizadores de carburo metálico condujo a la empresa derivada corporativa Oxford Catalysts plc, que se convirtió en Velocys. [8]

Green, junto con Stephen G. Davies y Michael Mingos, compiló un conjunto de reglas que resumen dónde ocurrirán las adiciones nucleofílicas en los ligandos pi, conocidas como las reglas de Green-Davies-Mingos . [3] Sus antiguos estudiantes de doctorado incluyen a Vernon C. Gibson . [1]

Green desarrolló el método de clasificación de enlace covalente (CBC) en 1995 para describir los ligandos y los enlaces en complejos de coordinación y organometálicos. [11] [12]

Hacia el final de su carrera, los intereses de Green cambiaron para incluir estudios de nanotubos de carbono, desarrollando métodos para "destaparlos" (abrirlos), [13] e investigando su llenado con metales y sales.

Premios y honores

Entre sus numerosos premios se incluyen:

Véase también

Referencias

  1. ^ ab Gibson, Vernon Charles (1983). Estudios de síntesis y reactividad de compuestos de metales de transición de fosfina terciaria de alta energía. bodleian.ox.ac.uk (tesis de doctorado). Universidad de Oxford. OCLC  59298028. EThOS  uk.bl.ethos.348027.
  2. ^ abc Anónimo (1986). "Green, Prof. Malcolm Leslie Hodder" . Quién es quién (edición en línea de Oxford University Press  ). Oxford: A & C Black. doi :10.1093/ww/9780199540884.013.18020. (Se requiere suscripción o membresía a una biblioteca pública del Reino Unido).
  3. ^ ab Davies, Stephen G.; Green, Malcolm LH; Mingos, D. Michael P. (1978). "Adición nucleofílica a cationes metálicos de organotransición que contienen ligandos de hidrocarburos insaturados". Tetrahedron . 34 (20): 3047–3077. doi :10.1016/0040-4020(78)87001-X. ISSN  0040-4020.
  4. ^ Crabtree, Robert H. (2021). «Malcolm LH Green. 16 de abril de 1936 — 24 de julio de 2020». Memorias biográficas de miembros de la Royal Society . 70 : 175–188. doi : 10.1098/rsbm.2020.0038 . S2CID  231643578.
  5. ^ Profesor Malcolm Green 1936-2020
  6. ^ "Profesor MLH Green". Universidad de Oxford.
  7. ^ Z. Dawoodi; MLH Green; VSB Mtetwa; K. Prout; AJ Schultz; JM Williams; TF Koetzle (1986). "Evidencia de interacciones carbono-hidrógeno-titanio: síntesis y estructuras cristalinas de los alquilos agósticos [TiCl3(Me2PCH2CH2PMe2)R] (R = Et o Me)". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (8): 1629. doi :10.1039/dt9860001629.
  8. ^ abc «Malcolm Green, químico inorgánico cuyo laboratorio era un lugar apasionante para trabajar – obituario». Daily Telegraph . 21 de septiembre de 2020 . Consultado el 21 de septiembre de 2020 .
  9. ^ Green, MLH; Pratt, L.; Wilkinson, G. (1958). "Hidruro de diciclopentadienilrenio". Revista de la Sociedad Química : 3916–22. doi :10.1039/jr9580003916.
  10. ^ ab Brookhart, M.; Green, MLH; Parkin, G., "Interacciones agósticas en compuestos de metales de transición", Proc. Natl. Acad. Sci. USA 2007, 104, 6908–6914.
  11. ^ Green, MLH (20 de septiembre de 1995). "Un nuevo enfoque para la clasificación formal de compuestos covalentes de los elementos". Journal of Organometallic Chemistry . 500 (1–2): 127–148. doi :10.1016/0022-328X(95)00508-N. ISSN  0022-328X.
  12. ^ Green, Malcolm LH; Parkin, Gerard (10 de junio de 2014). "Aplicación del método de clasificación de enlaces covalentes para la enseñanza de la química inorgánica". Revista de educación química . 91 (6): 807–816. Bibcode :2014JChEd..91..807G. doi :10.1021/ed400504f. ISSN  0021-9584.
  13. ^ Tsang, SC; Chen, YK; Harris, PJF; Green, MLH (1994). "Un método químico simple para abrir y llenar nanotubos de carbono". Nature . 372 (6502): 159–162. Código Bibliográfico :1994Natur.372..159T. doi :10.1038/372159a0. S2CID  4348976 . Consultado el 19 de julio de 2023 .
  14. ^ "Ganadores anteriores del premio Corday-Morgan". Royal Society of Chemistry . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  15. ^ "Ganadores anteriores del premio de química de metales de transición". Royal Society of Chemistry . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  16. ^ "Ganadores anteriores de los premios Tilden". Royal Society of Chemistry . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  17. ^ "Premio ACS en Química Inorgánica". Sociedad Química Estadounidense . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  18. ^ ab Anon (1985). "Profesor Malcolm Green FRS". Londres: Royal Society . Archivado desde el original el 17 de noviembre de 2015.
  19. ^ "Ganadores anteriores del premio de química organometálica". Royal Society of Chemistry . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  20. ^ "Ganadores anteriores del premio Frankland". Royal Society of Chemistry . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  21. ^ "Premio ACS en Química Organometálica". Sociedad Química Estadounidense . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  22. ^ "Ganadores anteriores del premio Sir Geoffrey Wilkinson". Royal Society of Chemistry . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  23. ^ "Malcolm Green FRS: En celebración de su 80 cumpleaños". Royal Society of Chemistry. 2016. Consultado el 1 de enero de 2020 .