Los seleniuros de fósforo son un grupo de compuestos relativamente desconocido. Se han realizado algunos estudios del diagrama de fases fósforo-selenio y se han descrito las fases amorfas vítreas. Los compuestos que se han descrito se muestran a continuación. Si bien algunos de los seleniuros de fósforo son similares a sus análogos de sulfuro , existen algunas formas nuevas, el P 2 Se 5 molecular y la catena polimérica [P 4 Se 4 ] x . También existen algunas dudas sobre la existencia del P 4 Se 10 molecular .
El P 2 Se 5 molecular tiene una estructura similar al norbornano con dos átomos de fósforo con estado de oxidación +3 unidos por dos unidades de diseleniuro ( −Se−Se− , análogo al disulfuro ) y una unidad de seleniuro ( −Se− ). [1] Se aisló mediante extracción con disolvente ( CS 2 ) de una fase amorfa de P 2 Se 5 hecha a partir de los elementos. [2]
El P 4 Se 3 se ha caracterizado cristalográficamente y tiene la misma estructura que la forma de baja temperatura del P 4 S 3 . [3] Se puede preparar a partir de los elementos. Una preparación es extraer y recristalizar utilizando tetralina .
La molécula P 4 Se 5 tiene la misma estructura que P 4 S 5 . [4] Se preparó haciendo reaccionar P 4 Se 3 con bromo en CS 2 .
Este compuesto consiste en cadenas poliméricas de unidades similares al norbornano unidas por átomos de Se. [5] Como cada átomo de P en la unidad repetida está unido a otro átomo de P y a dos átomos de Se, cada átomo de P tiene un estado de oxidación formal de +2.
El P 4 Se 4 tiene dos formas cristalinas α- P 4 Se 4 con la misma estructura molecular que α- P 4 S 4 y β- P 4 Se 4 con la misma estructura molecular que β- P 4 S 4 . [6] Un compuesto completamente caracterizado (CuI) 3 P 4 Se 4 contiene P 4 Se 4 con una estructura β- P 4 S 4 . [7]
Se ha informado que tiene la misma estructura que P 4 S 7 . [8] [9] Un libro de texto muy conocido no lo menciona en absoluto. [10]
Se ha informado que el P 4 Se 10 molecular comparte la misma estructura que el P 4 S 10 y el P 4 O 10 , [8] [9] [11] pero un conocido libro de texto no lo menciona en absoluto. [10] Una revisión (2001) que examinó las fases amorfas de P-Se no confirmó la presencia de P 4 Se 10 molecular . [12] Se conoce el anión isoelectrónico [Ge 4 Se 10 ] 4− que tiene la estructura similar al adamantano del P 4 O 10 , un ejemplo es la sal de sodio Na 4 [Ge 4 Se 10 ] . [13]
Se han reportado P 4 Se 6 , P 14 Se, P 4 Se, P 4 Se 2 , P 2 Se . [8]
Se han examinado vidrios de fósforo-selenio utilizando 31 P-RMN y espectroscopia Raman. Los vidrios se forman en P x Se 1− x en el rango de composiciones 0 < x < 0,8 con una pequeña ventana alrededor de 0,52 – 0,60 centrada en 0,57 (que corresponde al compuesto P 4 Se 3 ) donde hay una tendencia a cristalizar. Para x < 0,47 los vidrios contienen fragmentos de cadena Se n , unidades P piramidales ( estado de oxidación P +3), unidades P cuasi-tetraédricas (estado de oxidación P +5, con doble enlace P=Se ) y unidades P 2 (P en estado de oxidación formal +4). No hay evidencia de una fase amorfa que contenga P 4 Se 10 molecular . [12]