En química , el concepto de par iónico íntimo , introducido por Saul Winstein , describe las interacciones entre un catión , un anión y las moléculas de disolvente circundantes . [1] En soluciones acuosas ordinarias de sales inorgánicas , un ion está completamente solvatado y protegido del contraión . En disolventes menos polares , dos iones aún pueden estar conectados hasta cierto punto. En un par iónico estrecho , íntimo o de contacto , no hay moléculas de disolvente entre los dos iones. Cuando aumenta la solvatación , el enlace iónico disminuye y resulta un par iónico suelto o compartido por el disolvente . El concepto de par iónico explica la estereoquímica en la solvólisis .
El concepto de pares de iones íntimos se utiliza para explicar la ligera tendencia a la inversión de la estereoquímica durante una reacción S N 1 . Se propone que el disolvente u otros iones en solución pueden ayudar a la eliminación de un grupo saliente para formar un carbocatión que reacciona de forma S N 1 ; de forma similar, el grupo saliente puede asociarse de forma laxa con el intermedio catiónico . La asociación del disolvente o de un ion con el grupo saliente bloquea eficazmente un lado del carbocatión incipiente, al tiempo que permite que un nucleófilo ataque el lado posterior . Esto conduce a un ligero exceso del producto con una estereoquímica invertida, mientras que una reacción puramente S N 1 debería conducir a un producto racémico . Los pares de iones íntimos también se invocan en el mecanismo S N i . Aquí, parte del grupo saliente se desprende y ataca desde la misma cara, lo que conduce a la retención. [2]