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Isotolueno

Los isotoluenos
Los isotoluenos

Los isotoluenos en química orgánica son los isómeros no aromáticos del tolueno con un doble enlace exocíclico . Tienen cierto interés académico en relación con la aromaticidad y los mecanismos de isomerización . [1] [2]

Los tres isotoluenos básicos son el orto -isotolueno o 5-metilen-1,3-ciclohexadieno (aquí marcado como 1 ); el para -isotolueno ( 2 ); y el meta -isotolueno ( 3 ). Otro isómero estructural es el compuesto bicíclico 5-metilenbiciclo[2.2.0] hexeno ( 4 ).

Los isotoluenos o y p se isomerizan para dar tolueno, una reacción impulsada por la estabilización aromática. Se estima que estos compuestos son 96 kJ mol −1 menos estables.

La isomerización del p -isotolueno a tolueno se produce a 100 °C en benceno con una cinética de reacción bimolecular mediante una reacción de radicales libres intermoleculares . La isomerización intramolecular, una reacción 1,3-sigmatrópica , es desfavorable porque se impone un modo antarafacial . [3] También se forman otros productos de reacción de radicales dímeros .

Se ha descubierto que el isómero orto se isomeriza a 60 °C en benceno, también en una reacción de segundo orden. El mecanismo de reacción propuesto es una reacción intermolecular concertada de eno . El producto de reacción es tolueno o una mezcla de productos de reacción de eno dimerizados, dependiendo de las condiciones exactas de reacción.

Síntesis y reacciones del orto-isotolueno
Síntesis y reacciones del orto-isotolueno

Se ha investigado el orto -isotolueno en relación con el mecanismo de polimerización sin iniciador del poliestireno .

Véase también

Referencias

  1. ^ Producción de radicales a partir de la interacción de moléculas de capa cerrada. 10. Química del metilenciclohexadieno y polimerización térmica del estireno W. David Graham, John Glass Green y William A. Pryor J. Org. Chem. ; 1979 ; 44(6) pp 907 - 914; doi :10.1021/jo01320a003.
  2. ^ Reacciones bimoleculares de 3-metilen-1,4-ciclohexadieno (p-isotolueno), 5-metilen-1,3-ciclohexadieno (o-isotolueno), 1-metilen-1,4-dihidronaftaleno (benzo-p-isotolueno) y 9-metilen-9,10-dihidroantraceno (dibenzo-p-isotolueno) Joseph J. Gajewski y Andrea M. Gortva J. Org. Chem. ; 1989 ; 54(2) pp 373 - 378; doi :10.1021/jo00263a021
  3. ^ March, Jerry (1985), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura, 3.ª edición, Nueva York: Wiley, ISBN 9780471854722, OCLC  642506595