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Organotrifluoroborato

Fórmula estructural general de un anión organotrifluoroborato

Los organotrifluoroboratos son compuestos de organoboro que contienen un anión con la fórmula general [RBF 3 ] − . Se los puede considerar como ácidos borónicos protegidos o como aductos de carbaniones y trifluoruro de boro . Los organotrifluoroboratos son tolerantes al aire y la humedad [1] y son fáciles de manipular y purificar. [2] A menudo se utilizan en síntesis orgánica como alternativas a los ácidos borónicos (RB(OH) 2 ), ésteres de boronato (RB(OR′) 2 ) y organoboranos (R 3 B), particularmente para el acoplamiento de Suzuki-Miyaura . [3] [4]

Estructura

Síntesis

Los ácidos borónicos RB(OH) 2 reaccionan con bifluoruro de potasio K[HF 2 ] para formar sales de trifluoroborato K[RBF 3 ].

Reactividad

Los organotrifluoroboratos son nucleófilos fuertes y reaccionan con electrófilos sin catalizadores de metales de transición. [6]

Mecanismo

Recientemente se ha investigado en detalle el mecanismo de las reacciones de acoplamiento de Suzuki-Miyaura basadas en organotrifluoroboratos. El organotrifluoroborato se hidroliza al ácido borónico correspondiente in situ , por lo que se puede utilizar un ácido borónico en lugar de un organotrifluoroborato, siempre que se agregue de forma lenta y cuidadosa. [7] [8]

Referencias

  1. ^ "Alfa Aesar – Folletos de productos y reseñas técnicas – Organotrifluoroboratos" (PDF) .
  2. ^ "Sigma-Aldrich – Síntesis química – Tecnología destacada – Organotrifluoroboratos". 9 de septiembre de 2012. Archivado desde el original el 9 de septiembre de 2012.
  3. ^ Darses, Sylvain; Genet, Jean-Pierre (2008). "Organotrifluoroboratos de potasio: nuevas perspectivas en síntesis orgánica". Chemical Reviews . 108 (1): 288–325. doi :10.1021/cr0509758. PMID  18095714.
  4. ^ Molander, Gary A.; Ellis, Noel (2007). "Organotrifluoroboratos: ácidos borónicos protegidos que amplían la versatilidad de la reacción de acoplamiento de Suzuki". Accounts of Chemical Research . 40 (4): 275–286. doi :10.1021/ar050199q. PMID  17256882.
  5. ^ ab Conole, G.; Clough, A.; Whiting, A. (1995). "Trifluorofenilborato de potasio". Acta Crystallogr. C . 51 (6): 1056–1059. doi :10.1107/S0108270194014198.
  6. ^ Berionni, G.; Maji, B.; Knochel, P.; Mayr, H. (2012). "Parámetros de nucleofilia para diseñar reacciones de formación de enlaces C–C sin metales de transición de compuestos de organoboro". Chemical Science . 3 (3): 878–882. ​​doi :10.1039/C2SC00883A.
  7. ^ Butters, M.; Harvey, JN; Jover, J.; Lennox, AJJ; Lloyd-Jones, GC; Murray, PM (2010). "Trifluoroboratos de arilo en el acoplamiento Suzuki-Miyaura: los roles del ácido arilborónico endógeno y el fluoruro". Angew. Chem. Int. Ed. 49 (30): 5156–60. doi :10.1002/anie.201001522. PMID  20544767.
  8. ^ "Se revela el mecanismo de acoplamiento Suzuki-Miyaura". Chemical & Engineering News . Consultado el 27 de junio de 2010 .