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TPPTS

La sal trisódica de 3,3′,3′′-fosfanetriiltris(ácido bencenosulfónico) (abreviada TPPTS ), es un compuesto orgánico que también se conoce como trisulfonato de trifenilfosfina de sodio. El compuesto tiene la fórmula P(C 6 H 4 SO 3 Na) 3 . Este sólido blanco es un ejemplo inusual de fosfina soluble en agua . Sus complejos también son solubles en agua. [2] Su complejo con rodio se utiliza en la producción industrial de butiraldehído . [3]

Síntesis

TPPTS se sintetiza mediante sulfonación de trifenilfosfina . La sulfonación se produce en una posición meta de cada uno de los tres anillos de fenilo. El agente de sulfonación es oleum , una solución de trióxido de azufre en ácido sulfúrico. Inmediatamente después de disolverse en el oleum, la fosfina se protona. Es la sal de fosfonio la que sufre la sulfonación lo que explica su metaselectividad:

HP(C 6 H 5 ) 3 + + 3 SO 3 → [HP(C 6 H 4 SO 3 H) 3 ] +

Como base de Lewis , el tppts es más fuerte que la trifenilfosfina.

TPPTS en el origen de la catálisis homogénea de dos fases.

TPPTS fue sintetizado por primera vez en 1975 por EG Kuntz, ingeniero en Rhône-Poulenc, con el objetivo de llevar a cabo una catálisis homogénea de dos fases en la que el catalizador en fase acuosa pudiera separarse fácilmente de los productos de reacción y reciclarse. [4] El uso de TPPTS le permitió preparar complejos solubles en agua con Rh(I), Ni(0), Pd(0). EG Kuntz patentó varias reacciones catalíticas homogéneas de dos fases:

Se ha revisado el uso industrial de TPPTS y catálisis bifásica homogénea. [9] [10] [11] [12]

Usos en hidroformilación

Los complejos de TPPTS son muy solubles en agua, lo que constituye la base de su aplicación industrial. Los catalizadores de rodio basados ​​en Tppts se introdujeron en 1984 para la hidroformilación de propeno en dos fases mediante el proceso Ruhrchemie/Rhône-Poulenc. La hidroformilación, también conocida como oxosíntesis , es la reacción de un alqueno con monóxido de carbono e hidrógeno . Tradicionalmente, la hidroformilación es catalizada por complejos de rodio o cobalto en solución no acuosa [13 ] . El uso industrial de Tppts y la catálisis bifásica homogénea fueron mayormente ignorados en la investigación académica hasta que EG Kuntz publicó una revisión de su trabajo anterior en 1987. [14] Luego, desde En 1990, el uso de TPPTS se hizo rápidamente popular con miles de citas en 2004.

Referencias

  1. ^ GHS: Alfa Aesar 039538 (18 de febrero de 2021)
  2. ^ Papadogianakis, G.; Maat, L.; Sheldon, RA (1998). "Tris [tris (sodio m -sulfonatofenil) -fosfino] paladio (0) eneahidrato". Tris[tris(Sodio m-sulfonatofenil)fosfino]paladio(0) eneahidrato . Síntesis inorgánicas. vol. 32. págs. 25-29. doi :10.1002/9780470132630.ch3. ISBN 978-0-470-13263-0.
  3. ^ Herrmann, WA; Kohlpaintner, CW (1998). "Síntesis de fosfinas solubles en agua y sus complejos de metales de transición". Síntesis inorgánicas . vol. 32, págs. 8-25. doi :10.1002/9780470132630.ch2. ISBN 0-471-24921-1.
  4. ^ E.Kuntz Procédé d'hidroformylation des oléfines FR 2 314 910 (20 06 1975) y FR 2 349 562 (29 04 1976) también publicado como US 4.248.802
  5. ^ E.Kuntz Procédé d'hidroformylation des oléfines FR 2 314 910 (20 06 1975) y FR 2 349 562 (29 04 1976) también publicado como US 4.248.802
  6. ^ E. Kuntz, Procédé d'hydrocyanation de composés organiques insaturés comportant au moins une double liaison éthylénique FR 2 338 253 (13 01 1976) también publicado como US 4.087.452
  7. ^ E.Kuntz Procédé de télomérisation de diènes FR 2 366 237 (27 07 1976) también publicado como US 4.142.060
  8. ^ D. Morel, Procédé d'addition sélective d'un composé à méthylène actif sur un diène conjugué substitué et nouveaux composés résultants FR 2 486 525 (10 07 1980) también publicado como US 4.460.786
  9. ^ Boy Cornils, Richard W. Fischer, Christian Kohlpaintner "Butanals" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann, 2000, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a04_447
  10. ^ (es) B. Cornils et É.G. Kuntz, «Hidroformilación. Desarrollo de síntesis oxo bifásica comercial», Catálisis organometálica en fase acuosa, 1998, p. 271–282.
  11. ^ (es) É.G. Kuntz, « Ligandos hidrosolubles para una nueva tecnología », Química organometálica acuosa y catálisis, 1995, p. 177-181.
  12. ^ Corniles, muchacho; Kuntz, Emile G. (1995). "Presentación de TPPTS y ligandos relacionados para procesos bifásicos industriales". Revista de Química Organometálica . 502 (1–2): 177-186. doi :10.1016/0022-328X(95)05820-F.
  13. ^ Boy Cornils, Richard W. Fischer, Christian Kohlpaintner "Butanals" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann, 2000, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a04_447
  14. ^ É.G. Kuntz, «Catálisis homogénea en agua», Chemtech, 1987, p. 570-575