Jorge I de Württemberg-Montbéliard , apodado "el Cauteloso" (4 de febrero de 1498 en el castillo de Urach en Bad Urach - 17 de julio de 1558 en el castillo de Kirkel en Kirkel ) era hijo de Enrique de Württemberg y su segunda esposa, la condesa Eva de Salm.
En 1514 recibió el condado de Harburg , la ciudad de Riquewihr y el castillo de Bilstein. En 1519, su hermano mayor, el duque Ulrich, fue depuesto y exiliado de Württemberg. George intentó apoyarle militarmente y se vio obligado a exiliarse a Estrasburgo . El 2 de septiembre de 1526, Ulrich le vendió el condado de Montbéliard y los señoríos asociados, con opción a recomprarlo.
En 1531, Jorge se unió a la Liga Protestante Esmalcalda contra el emperador Carlos V. Con la ayuda del landgrave Felipe I de Hesse, su hermano Ulrich pudo recuperar el poder en Württemberg. Ulrich volvió a comprar Montbéliard y, en 1542, nombró gobernador allí a su hijo Cristóbal .
Después de la derrota de la Liga Esmalcalda en 1547, el Emperador pretendía tomar el País de Montbéliard. Ulrich murió en 1550. Después de la Paz de Passau de 1552, a Württemberg se le permitió conservar Montbéliard. En 1553, Christoper devolvió Montbéliard a su tío George, quien luego gobernó el condado hasta su muerte en 1558.
Cuando en 1593 Luis III , el hijo de Cristóbal , murió sin un heredero varón, Federico, el hijo de Jorge, heredó el ducado de Württemberg .
Jorge se casó en 1555 con Bárbara de Hesse (1536-1597), de 19 años , hija del landgrave Felipe I de Hesse. Tuvieron tres hijos: