Jorge I de Wurtemberg-Montbéliard , apodado "el Cauteloso" (4 de febrero de 1498 en el castillo de Urach en Bad Urach - 17 de julio de 1558 en el castillo de Kirkel en Kirkel ) fue hijo de Enrique de Wurtemberg y su segunda esposa, la condesa Eva de Salm.
En 1514 recibió el condado de Harburg , la ciudad de Riquewihr y el castillo de Bilstein. En 1519, su hermano mayor, el duque Ulrico , fue depuesto y exiliado de Wurtemberg. Jorge intentó apoyarlo militarmente y se vio obligado a exiliarse en Estrasburgo . El 2 de septiembre de 1526, Ulrico le vendió el condado de Montbéliard y los señoríos asociados, con una opción de recompra.
En 1531, Jorge se unió a la Liga protestante de Esmalcalda contra el emperador Carlos V. Con la ayuda del landgrave Felipe I de Hesse, su hermano Ulrico pudo recuperar el poder en Württemberg. Ulrico volvió a comprar Montbéliard y en 1542 nombró a su hijo Cristóbal como gobernador de la ciudad.
Tras la derrota de la Liga de Esmalcalda en 1547, el emperador pretendía apoderarse del condado de Montbéliard. Ulrich murió en 1550. Tras la Paz de Passau de 1552, Württemberg pudo conservar Montbéliard. En 1553, Cristóbal devolvió Montbéliard a su tío Jorge, que gobernó el condado hasta su muerte en 1558.
Cuando en 1593 el hijo de Cristóbal, Luis III, murió sin dejar heredero varón, el hijo de Jorge, Federico, heredó el ducado de Wurtemberg .
Jorge se casó en 1555 con Bárbara de Hesse (1536-1597), de 19 años , hija del landgrave Felipe I de Hesse. Tuvieron tres hijos: