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Cloruro de iridio (III)

El cloruro de iridio (III) es el compuesto inorgánico de fórmula IrCl 3 . El compuesto anhidro es relativamente raro, pero el hidrato relacionado es mucho más común. La sal anhidra tiene dos polimorfos , α y β, que son de color marrón y rojo respectivamente. Más comúnmente se encuentra el trihidrato higroscópico de color verde oscuro IrCl 3 (H 2 O) 3 , que es un punto de partida común para la química del iridio. [4]

Preparación

El iridio se separa de los otros metales del grupo del platino como hexacloroiridato de amonio cristalino , (NH 4 ) 2 [IrCl 6 ], que puede reducirse a iridio metálico en una corriente de hidrógeno . El Ir esponjoso así producido reacciona con cloro a 650 °C para dar cloruro de iridio(III). [5]

El tricloruro de iridio hidratado se obtiene calentando óxido de iridio (III) hidratado con ácido clorhídrico . [6]

Estructura

Al igual que el compuesto de rodio relacionado, el IrCl 3 adopta la estructura que se observa en el cloruro de aluminio . [6] Este es el polimorfo α monoclínico . [7] También existe un polimorfo β romboédrico . Ambos polimorfos tienen efectivamente la misma red aniónica pero difieren en los intersticios octaédricos que ocupan los iones de iridio. [8] El polimorfo α se convierte en polimorfo β cuando se calienta a alrededor de 650 °C. [4]

La estructura del trihidrato aún no se ha dilucidado.

Reacciones y usos

Industrialmente, la mayoría de los complejos de iridio se generan a partir de hexacloroiridato de amonio o del ácido cloroirídico relacionado (H 2 IrCl 6 ). El proceso Cativa , fuente de la mayor parte del ácido acético del mundo, se basa en este tipo de catalizadores.

El cloruro de iridio (III) hidratado se utiliza para la preparación de otros complejos de iridio como el complejo de Vaska , trans -[IrCl(CO)(PPh 3 ) 2 ]. [9] Con la presencia del anión cloruro, forma hexacloroiridato (III) y produce hexacloroiridato (IV) en agua regia . El trihidrato reacciona con amoníaco para formar complejos de amina , como el cloruro de pentaaminocloroiridio (III), formulado [IrCl(NH 3 ) 5 ]Cl 2 . También reacciona con hidróxido de amonio concentrado a 150 °C para formar el complejo completamente amoniacado, [Ir(NH 3 ) 6 ]Cl 3 . El hidrato también puede formar complejos al reaccionar con bipiridina , acetonitrilo y piridina . [4]

Los complejos de alqueno como el dímero de cloruro de ciclooctadieno-iridio [10] [11] y el dímero de clorobis(cicloocteno)iridio [11] [10] también se pueden preparar calentando el hidrato con el alqueno apropiado en mezclas de agua/alcohol.

Descomposición

El trihidrato se descompone en forma anhidra a 200 °C, que luego se oxida en el aire a 763 °C a óxido de iridio (IV) , que luego se descompone en iridio metálico a 1070 °C. Sin embargo, bajo hidrógeno , se reduce directamente a 190 °C a iridio metálico: [2] [12] [13]

2 IrCl 3 + 3 H 2 → 2 Ir + 6 HCl

Seguridad

El cloruro de iridio (III) no figura en el anexo I de la Directiva 67/548/CEE , pero sí en el inventario de la Ley de control de sustancias tóxicas (TSCA). También se le conoce como un agente irritante suave para la piel y los ojos. [14]

Referencias

  1. ^ abcd Haynes, William, ed. (2014). Manual CRC de Química y Física . Prensa CRC. pag. 4-68. ISBN 9781482208689.
  2. ^ ab AE Newkirk; DW McKee (1968). "Descomposición térmica de cloruros de rodio, iridio y rutenio". Revista de Catálisis . 11 (4): 370–377. doi :10.1016/0021-9517(68)90061-4.
  3. ^ "Inventario C&L". echa.europa.eu . Consultado el 23 de diciembre de 2021 .
  4. ^ abc C. E. Housecroft y A. G. Sharpe Química inorgánica , p. 849.
  5. ^ Hermann Renner (2018). "Metales y compuestos del grupo del platino". Enciclopedia de química industrial de Ullmann : 1–73. doi :10.1002/9783527306732.a21_075.pub2. ISBN 9783527303854. S2CID  94472506.
  6. ^ ab Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
  7. ^ ab Brodersen, K.; Moers, F.; Schnering, HG (1965). "Zur Struktur des Iridium (III) - und des Ruthenium (III) -cloruros". Naturwissenschaften . 52 (9): 205–206. doi :10.1007/BF00626459. S2CID  43351743.
  8. ^ ab Meisel, A.; Leonhardt, G. (1965). "Die Kristallstruktur von β-Iridium (III) -Cloruro". Z.anorg. todog. Química. 339 (1–2): 57–66. doi :10.1002/zaac.19653390109.
  9. ^ Vaska, L.; y DiLuzio, JW (1961) J. Am. Química. Soc. 83:2784. Girolami, GS; Rauchfuss, tuberculosis; Angelici, RJ (1999). Síntesis y Técnica en Química Inorgánica (3ª Edn.) . Sausalito: Libros de ciencias universitarias.
  10. ^ ab Winkhaus, G.; y cantante, H. (1966). Iridio(I)-Olefinkomplex. Química. Ber. 99:3610–18.
  11. ^ ab Herde, JL; Lambert, JC; y Senoff, CV (1974). Complejos de cicloocteno y 1,5-ciclooctadieno de iridio (I). Inorg. Sintetizador. 1974, volumen 15, páginas 18-20. doi :10.1002/9780470132463.ch5.
  12. ^ WB Rowston; JM Ottaway (1979). "Determinación de metales nobles mediante espectrometría de absorción atómica en horno de carbono. Parte 1. Procesos de formación de átomos". Analista . 104 (1240): 645–659. Código bibliográfico : 1979Ana...104..645R. doi :10.1039/AN9790400645.
  13. ^ RK Kawar; PS Chigare; PS Patil (2003). "Propiedades estructurales, ópticas y eléctricas dependientes de la temperatura del sustrato de películas delgadas de óxido de iridio depositadas por pulverización". Ciencia de superficies aplicada . 206 (1–4): 90–101. Código Bib : 2003ApSS..206...90K. doi :10.1016/S0169-4332(02)01191-1.
  14. ^ Mager Stellman, J. (1998). "Iridio". Enciclopedia de Seguridad y Salud en el Trabajo. Organización Internacional del Trabajo. págs.63,19. ISBN 978-92-2-109816-4. OCLC  35279504.