Los iluros de nitrilo, también conocidos como iluros de nitrilio o metiluros de nitrilio , son generalmente intermediarios reactivos [1] que formalmente consisten en un carbanión de un grupo alquilo o similar unido al átomo de nitrógeno de una unidad de cianuro . Con algunas excepciones, no se pueden aislar. Sin embargo, se ha determinado una estructura en un iluro de nitrilo particularmente estable mediante cristalografía de rayos X. [2] Otro iluro de nitrilo se ha capturado en condiciones criogénicas. [3]
Como iluros , poseen una carga negativa y una carga positiva en los átomos adyacentes. Sin embargo, también tienen resonancia , incluidas las estructuras contribuyentes de 1,3-dipolo :
La estructura de resonancia más apropiada depende del patrón de sustituyentes (la identidad de los grupos R y R′). La estructura tridimensional del iluro de nitrilio también puede proporcionar una pista sobre la estructura de resonancia más apropiada, con una unidad lineal R–C≡N–C que respalda la distribución de carga indicada para las estructuras de resonancia 1a y 1b y también es consistente con la nomenclatura iluro de nitrilio . A medida que las estructuras de resonancia 1c y 1d se vuelven más importantes, el iluro de nitrilio distorsiona su geometría de lineal a favor de un tautómero de valencia diferente 2 que está claramente doblado:
Los iluros de nitrilo son isoelectrónicos con los óxidos de nitrilo :
Los iluros de nitrilo pueden obtenerse mediante la adición de carbenos electrófilos a los nitrilos , mediante la apertura fotoquímica del anillo de azirinas y mediante la deshidrocloración de cloruros de imidoilo . Este último es el método más fiable.
La reacción sintéticamente más útil de los iluros de nitrilo es la cicloadición 1,3-dipolar a dipolarófilos: con alquenos deficientes en electrones, se obtienen buenos rendimientos de pirrolinas . Los alquinos , compuestos carbonílicos, iminas y azirinas también pueden actuar como dipolarófilos. Los iluros de nitrilo reaccionan con ácidos débiles como el metanol por protonación dando lugar finalmente a una metoxiimina.
