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Hidruro de níquel

El hidruro de níquel es un compuesto inorgánico de fórmula NiH x o cualquiera de una variedad de complejos de coordinación . Fue descubierto por el químico polaco Bogdan Baranowski en 1958. [1]

Hidruros binarios de níquel y materiales relacionados

"La existencia de hidruros definidos de níquel y platino está en duda". [2] Esta observación no excluye la existencia de hidruros no estequiométricos. De hecho, el níquel es un catalizador de hidrogenación ampliamente utilizado . Los estudios experimentales sobre hidruros de níquel son raros y principalmente teóricos.

El hidrógeno endurece el níquel (como lo hace con la mayoría de los metales), lo que impide que las dislocaciones en la red cristalina del átomo de níquel se deslicen unas sobre otras. La variación de la cantidad de hidrógeno de aleación y la forma de su presencia en el hidruro de níquel (fase precipitada) controla cualidades como la dureza , la ductilidad y la resistencia a la tracción del hidruro de níquel resultante. El hidruro de níquel con mayor contenido de hidrógeno puede hacerse más duro y más fuerte que el níquel, pero dicho hidruro de níquel también es menos dúctil que el níquel. La pérdida de ductilidad se produce debido a que las grietas mantienen las puntas afiladas debido a la supresión de la deformación elástica por el hidrógeno y a que se forman huecos bajo tensión debido a la descomposición del hidruro. [3] La fragilización por hidrógeno puede ser un problema en el níquel que se utiliza en turbinas a altas temperaturas. [4]

En el estrecho rango de estequiometrías adoptadas por el hidruro de níquel, se afirman estructuras distintas. A temperatura ambiente , la forma más estable del níquel es la estructura cúbica centrada en las caras (FCC) del α-níquel. Es un material metálico relativamente blando que puede disolver solo una concentración muy pequeña de hidrógeno, no más del 0,002 % en peso a 1455 °C (2651 °F), y solo el 0,00005 % a 25 °C (77 °F). La fase de solución sólida con hidrógeno disuelto, que mantiene la misma estructura que el níquel original, se denomina fase α. A 25 °C, se necesitan 6 kbar de presión de hidrógeno para disolverse en β-níquel, pero el hidrógeno se desorbe a presiones inferiores a 3,4 kbar. [5]

Superficie

El hidrógeno se disocia en las superficies de níquel. Las energías de disociación en las caras de los cristales de Ni(111), Ni(100) y Ni(11O) son respectivamente 46, 52 y 36 kJ/mol. El H 2 se disocia de cada una de estas superficies a distintas temperaturas: 320–380, 220–360 y 230–430 K. [5]

Fases de alta presión

Las fases cristalográficamente distintas del hidruro de níquel se producen con gas hidrógeno a 600 MPa; [5] o electrolíticamente . [6] La forma cristalina es cúbica centrada en las caras o hidruro de níquel β. Las proporciones atómicas de hidrógeno a níquel son de hasta uno, y el hidrógeno ocupa un sitio octaédrico. [7] La ​​densidad del hidruro β es 7,74 g/cm 3 . Es gris. [7] A una densidad de corriente de 1 amperio por decímetro cuadrado, en 0,5 mol/litro de ácido sulfúrico y tiourea, una capa superficial de níquel se convertirá en hidruro de níquel. Esta superficie está repleta de grietas de hasta milímetros de largo. La dirección del agrietamiento está en el plano {001} de los cristales de níquel originales. La constante reticular del hidruro de níquel es 3,731 Å, que es un 5,7 % más que la del níquel. [6]

El NiH casi estequiométrico es inestable y pierde hidrógeno a presiones inferiores a 340 MPa. [5]

Hidruros de níquel moleculares

Se conocen numerosos complejos de hidruro de níquel, como el complejo trans-NiH(Cl)(P(C 6 H 11 ) 3 ) 2 . [8]

Referencias

  1. ^ Stanislaw M. Filipek, Izabella Grzegory, Janusz Lipkowski, Stanislaw Sieniutycz. "In Memoriam: Profesor Bogdan Baranowski". researchgate.net . Consultado el 8 de noviembre de 2023 .{{cite web}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  2. ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
  3. ^ Xu, Xuejun; Mao Wen; Zhong Hu; Seiji Fukuyama; Kiyoshi Yokogawa (2002). "Proceso atomístico de fragilización por hidrógeno de un monocristal de níquel mediante el método del átomo incrustado". Ciencia de materiales computacionales . 23 (1–4). Elsevier: 131–138. doi :10.1016/s0927-0256(01)00217-8.
  4. ^ Xu, Xuejen; Mao Wen; Seiji Fukuyama; Kioshi Yokogawa (2001). "Simulación de la fragilización por hidrógeno en la punta de una grieta en un monocristal de níquel mediante el método del átomo integrado". Materials Transactions . 42 (11): 2283–2289. doi : 10.2320/matertrans.42.2283 . ISSN  1345-9678.
  5. ^ abcd Shan, Junjun (11 de noviembre de 2009). Sobre la formación y descomposición de una fina capa de NiHx sobre Ni(111) (PDF) . Leiden: Universiteit Leiden. p. 94. ISBN 9789085704171. Recuperado el 11 de febrero de 2013 . {{cite book}}: |work=ignorado ( ayuda )
  6. ^ ab Takano, Noriyuki; Shinichirou Kaida (2012). "Iniciación de grietas mediante carga catódica de hidrógeno en un monocristal de níquel". ISIJ International . 52 (2): 263–266. doi : 10.2355/isijinternational.52.263 . S2CID  135948644.
  7. ^ ab Travares, SSM; A. Lafuente; S. Miraglia; D. Fruchart; S. Pairis (2003). "Caracterización SEM de níquel hidrogenado". Acta Microscopia . 12 (1).
  8. ^ Eberhardt, NA; Guan, H. (2016). "Complejos de hidruro de níquel". Chemical Reviews . 116 (15): 8373–8426. doi :10.1021/acs.chemrev.6b00259. PMID  27437790.

Véase también