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Óxido de hafnio (IV)

El óxido de hafnio (IV) es el compuesto inorgánico de fórmula HfO
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. También conocido como dióxido de hafnio o hafnia , este sólido incoloro es uno de los compuestos más comunes y estables del hafnio . Es un aislante eléctrico con una banda prohibida de 5,3~5,7 eV . [1] El dióxido de hafnio es un intermediario en algunos procesos que dan hafnio metálico.

El óxido de hafnio (IV) es bastante inerte. Reacciona con ácidos fuertes como el ácido sulfúrico concentrado y con bases fuertes . Se disuelve lentamente en ácido fluorhídrico para dar aniones fluorohafnato. A temperaturas elevadas, reacciona con cloro en presencia de grafito o tetracloruro de carbono para dar tetracloruro de hafnio .

Estructura

La hafnia suele adoptar la misma estructura que la circona (ZrO 2 ). A diferencia del TiO 2 , que presenta Ti de seis coordenadas en todas las fases, la circona y la hafnia constan de centros metálicos de siete coordenadas. Se han observado experimentalmente una variedad de otras fases cristalinas, incluyendo fluorita cúbica (Fm 3 m), tetragonal (P4 2 /nmc), monoclínica (P2 1 /c) y ortorrómbica (Pbca y Pnma). [2] También se sabe que la hafnia puede adoptar otras dos fases metaestables ortorrómbicas (grupo espacial Pca2 1 y Pmn2 1 ) en un amplio rango de presiones y temperaturas, [3] presumiblemente siendo las fuentes de ferroelectricidad observadas en películas delgadas de hafnia. . [4]

Las películas delgadas de óxidos de hafnio depositadas mediante deposición de capas atómicas suelen ser cristalinas. Debido a que los dispositivos semiconductores se benefician de tener películas amorfas presentes, los investigadores han aleado el óxido de hafnio con aluminio o silicio (formando silicatos de hafnio ), que tienen una temperatura de cristalización más alta que el óxido de hafnio. [5]

Aplicaciones

Hafnia se utiliza en recubrimientos ópticos y como dieléctrico de alto κ en condensadores DRAM y en dispositivos semiconductores avanzados de óxido metálico . [6] Intel introdujo los óxidos a base de hafnio en 2007 como reemplazo del óxido de silicio como aislante de puerta en transistores de efecto de campo . [7] La ​​ventaja de los transistores es su alta constante dieléctrica : la constante dieléctrica del HfO 2 es de 4 a 6 veces mayor que la del SiO 2 . [8] La constante dieléctrica y otras propiedades dependen del método de deposición, la composición y la microestructura del material.

El óxido de hafnio (así como el óxido de hafnio dopado y deficiente en oxígeno) atrae un interés adicional como posible candidato para memorias de conmutación resistiva [9] y transistores de efecto de campo ferroeléctrico compatibles con CMOS ( memoria FeFET ) y chips de memoria. [10] [11] [12] [13]

Debido a su altísimo punto de fusión, la hafnia también se utiliza como material refractario en el aislamiento de dispositivos como termopares , donde puede funcionar a temperaturas de hasta 2500 °C. [14]

Se han desarrollado películas multicapa de dióxido de hafnio, sílice y otros materiales para su uso en el enfriamiento pasivo de edificios. Las películas reflejan la luz solar e irradian calor en longitudes de onda que atraviesan la atmósfera terrestre y pueden tener temperaturas varios grados más frías que los materiales circundantes en las mismas condiciones. [15]

Referencias

  1. ^ Bersch, Eric; et al. (2008). "Compensaciones de bandas de películas de óxido ultrafinas de alta k con Si". Física. Rev. B. 78 (8): 085114. Código bibliográfico : 2008PhRvB..78h5114B. doi : 10.1103/PhysRevB.78.085114.
  2. ^ V. Mükkulainen; et al. (2013). "Cristalinidad de películas inorgánicas cultivadas por deposición de capas atómicas: descripción general y tendencias generales". Revista de Física Aplicada . 113 (2). Cuadro III. Código Bib : 2013JAP...113b1301M. doi : 10.1063/1.4757907.
  3. ^ TD Huan; V. Sharma; GA Rossetti, Jr.; R. Ramprasad (2014). "Caminos hacia la ferroelectricidad en hafnia". Revisión Física B. 90 (6): 064111. arXiv : 1407.1008 . Código Bib : 2014PhRvB..90f4111H. doi : 10.1103/PhysRevB.90.064111. S2CID  53347579.
  4. ^ TS Boscke (2011). "Ferroelectricidad en películas finas de óxido de hafnio". Letras de Física Aplicada . 99 (10): 102903. Código bibliográfico : 2011ApPhL..99j2903B. doi : 10.1063/1.3634052.
  5. ^ JH Choi; et al. (2011). "Desarrollo de materiales de alta k a base de hafnio: una revisión". Ciencia e Ingeniería de Materiales: R. 72 (6): 97-136. doi :10.1016/j.mser.2010.12.001.
  6. ^ H. Zhu; C. Tang; LRC Fonseca; R. Ramprasad (2012). "Progresos recientes en simulaciones ab initio de pilas de puertas basadas en hafnia". Revista de ciencia de materiales . 47 (21): 7399–7416. Código Bib : 2012JMatS..47.7399Z. doi :10.1007/s10853-012-6568-y. S2CID  7806254.
  7. ^ Intel (11 de noviembre de 2007). "El avance fundamental de Intel en el diseño de transistores amplía la ley de Moore y el rendimiento informático".
  8. ^ GD Wilk; RM Wallace; JM Antonio (2001). "Dieléctricos de compuerta de alto κ: consideraciones sobre el estado actual y las propiedades de los materiales". Revista de Física Aplicada . 89 (10): 5243–5275. Código Bib : 2001JAP....89.5243W. doi : 10.1063/1.1361065., Tabla 1
  9. ^ K.-L. Lino; et al. (2011). "Dependencia del electrodo de la formación de filamentos en la memoria de conmutación resistiva de HfO2". Revista de Física Aplicada . 109 (8): 084104–084104–7. Código Bib : 2011JAP...109h4104L. doi : 10.1063/1.3567915.
  10. ^ Imec (7 de junio de 2017). "Imec demuestra un gran avance en la memoria ferroeléctrica compatible con CMOS".
  11. ^ The Ferroelectric Memory Company (8 de junio de 2017). "La primera demostración de 3D NAND basada en FeFET del mundo".
  12. ^ TS Böscke; J. Müller; D. Bräuhaus (7 de diciembre de 2011). "Ferroelectricidad en óxido de hafnio: transistores de efecto de campo ferroeléctrico compatibles con CMOS". 2011 Encuentro Internacional de Dispositivos Electrónicos . IEEE. págs. 24.5.1–24.5.4. doi :10.1109/IEDM.2011.6131606. ISBN 978-1-4577-0505-2.
  13. ^ Nivole Ahner (agosto de 2018). Mit HFO2 voll CMOS-kompatibel (en alemán). Industria Electrónica.
  14. ^ Datos de producto de sondas de termopar exóticas de muy alta temperatura, Omega Engineering, Inc., consultado el 3 de diciembre de 2008
  15. ^ "Aaswath Raman | Innovadores menores de 35 años | MIT Technology Review". Agosto de 2015 . Consultado el 2 de septiembre de 2015 .