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Malcolm Green (químico)

Malcolm Leslie Hodder Green FRS FRSC [4] (16 de abril de 1936 - 24 de julio de 2020) [5] fue profesor de química inorgánica en la Universidad de Oxford . Hizo muchas contribuciones a la química organometálica . [6] [2]

Educación

Nacido en Eastleigh , Hampshire, se educó en Denstone College [2] y recibió su título de Licenciado en Ciencias en Acton Technical College (Regulaciones Externas de la Universidad de Londres) en 1956 y su doctorado en el Imperial College of Science and Technology en 1959 por las investigaciones realizadas. bajo la supervisión de Geoffrey Wilkinson .

Carrera

Estructura de (C 2 H 5 )TiCl 3 ( dmpe ), destacando una interacción agóstica entre el grupo metilo y el centro de Ti. [7]

Después de su doctorado, Green realizó un año de investigación postdoctoral con Wilkinson antes de trasladarse a la Universidad de Cambridge en 1960 como profesor asistente y ser nombrado miembro del Corpus Christi College, Cambridge en 1961. [8] En 1963 fue nombrado miembro del Septcentenario de Química Inorgánica en Balliol College, Oxford y demostrador departamental en la Universidad de Oxford . En 1965 fue nombrado profesor y también fue investigador principal de la Royal Society en Oxford (1979-1986). En 1989 fue nombrado Profesor de Química Inorgánica y Jefe del Laboratorio de Química Inorgánica de Oxford y miembro del St Catherine's College de Oxford . En 2004 se convirtió en profesor de investigación emérito. Fue cofundador de Oxford Catalysts Group plc en 2006. [8]

Green ocupó muchos puestos visitantes, entre ellos: profesor visitante, Ecole de Chimie e Institute des Substances Naturelles, París (1972), profesor visitante Alfred P. Sloan , Universidad de Harvard (1975), académico visitante Sherman Fairchild en el Instituto de Tecnología de California (1981) y Walter Hieber Gastprofessor, Universidad de Munich , Alemania (1991).

Investigación

Las primeras publicaciones de Green describieron complejos de hidruro metálico y olefina de metal, [9] temas que persiguió a lo largo de su carrera. Muchas de sus primeras contribuciones se centraron en la química del dihidruro de molibdoceno ((C 5 H 5 ) 2 MoH 2 ) y el derivado de tungsteno relacionado. Se demostró que estos compuestos participan en muchas reacciones relacionadas con la activación del enlace CH . [10]

Con Rooney, fue un defensor activo de varios mecanismos para explicar la estereoquímica en la polimerización Ziegler-Natta . Usó la síntesis de vapor de metal, especialmente para la preparación de los primeros complejos sándwich de metal . Él y sus alumnos sintetizaron varios ejemplos de complejos que exhibían vínculos "agóticos" . [10] La palabra le fue sugerida por Jasper Griffin , profesor de Clásicos en Balliol, a quien Green le pidió una palabra griega apropiada para describir el fenómeno del vínculo estrecho. Este trabajo conduciría más tarde al llamado "mecanismo de Green-Rooney modificado" para la catálisis de Ziegler-Natta, en el que las interacciones agósticas guían la estereoquímica del paso de inserción del alqueno. Esta propuesta encontró amplia aceptación. Su trabajo sobre catalizadores de carburo metálico dio lugar a la empresa derivada corporativa Oxford Catalysts plc, que se convirtió en Velocys. [8]

Green, junto con Stephen G. Davies y Michael Mingos, compilaron un conjunto de reglas que resumen dónde se producirán las adiciones nucleofílicas en los ligandos pi conocidas como reglas de Green-Davies-Mingos . [3] Sus antiguos estudiantes de doctorado incluyen a Vernon C. Gibson . [1]

Green desarrolló el método de clasificación de enlaces covalentes (CBC) en 1995 para describir los ligandos y los enlaces en complejos organometálicos y de coordinación. [11] [12]

Hacia el final de su carrera, los intereses de Green cambiaron para incluir estudios de nanotubos de carbono, desarrollando métodos para "destaparlos" (abrirlos) [13] e investigando su relleno con metales y sales.

Premios y honores

Entre sus numerosos premios se incluyen:

Ver también

Referencias

  1. ^ ab Gibson, Vernon Charles (1983). Estudios de síntesis y reactividad de compuestos de metales de transición de fosfina terciaria de alta energía. bodleian.ox.ac.uk (tesis de doctorado). Universidad de Oxford. OCLC  59298028. EThOS  uk.bl.ethos.348027.
  2. ^ abc Anón (1986). "Verde, profesor Malcolm Leslie Hodder" . Quién es quién (edición en línea de Oxford University Press  ). Oxford: A y C negro. doi :10.1093/ww/9780199540884.013.18020. (Se requiere suscripción o membresía en la biblioteca pública del Reino Unido).
  3. ^ ab Davies, Stephen G.; Verde, Malcolm LH; Mingos, D. Michael P. (1978). "Adición nucleófila a cationes de metales organotransición que contienen ligandos de hidrocarburos insaturados". Tetraedro . 34 (20): 3047–3077. doi :10.1016/0040-4020(78)87001-X. ISSN  0040-4020.
  4. ^ Crabtree, Robert H. (2021). "Malcolm LH Green. 16 de abril de 1936 - 24 de julio de 2020". Memorias biográficas de miembros de la Royal Society . 70 : 175–188. doi : 10.1098/rsbm.2020.0038 . S2CID  231643578.
  5. ^ Profesor Malcolm Green 1936-2020
  6. ^ "Profesor MLH Verde". Universidad de Oxford.
  7. ^ Z. Dawoodi; verde MLH; VSB Mtetwa; K. Prout; AJ Schultz; JM Williams; TF Koetzle (1986). "Evidencia de interacciones carbono-hidrógeno-titanio: síntesis y estructuras cristalinas de los alquilos agósticos [TiCl3 (Me2PCH2CH2PMe2) R] (R = Et o Me)". J. química. Soc., Dalton Trans. (8): 1629. doi : 10.1039/dt9860001629.
  8. ^ abc "Malcolm Green, químico inorgánico cuyo laboratorio era un lugar emocionante para trabajar - obituario". Telegrafo diario . 21 de septiembre de 2020 . Consultado el 21 de septiembre de 2020 .
  9. ^ Verde, MLH; Pratt, L.; Wilkinson, G. (1958). "Hidruro de diciclopentadienilrenio". Revista de la Sociedad Química : 3916–22. doi :10.1039/jr9580003916.
  10. ^ ab Brookhart, M.; Verde, MLH; Parkin, G., "Interacciones agósticas en compuestos de metales de transición", Proc. Nacional. Acad. Ciencia. Estados Unidos 2007, 104, 6908–6914.
  11. ^ Verde, MLH (20 de septiembre de 1995). "Un nuevo enfoque para la clasificación formal de compuestos covalentes de los elementos". Revista de Química Organometálica . 500 (1–2): 127–148. doi :10.1016/0022-328X(95)00508-N. ISSN  0022-328X.
  12. ^ Verde, Malcolm LH; Parkin, Gerard (10 de junio de 2014). "Aplicación del Método de Clasificación de Enlaces Covalentes para la Enseñanza de la Química Inorgánica". Revista de Educación Química . 91 (6): 807–816. Código Bib : 2014JChEd..91..807G. doi :10.1021/ed400504f. ISSN  0021-9584.
  13. ^ Tsang, Carolina del Sur; Chen, YK; Harris, PJF; Verde, MLH (1994). "Un método químico sencillo para abrir y llenar nanotubos de carbono". Naturaleza . 372 (6502): 159–162. Código Bib :1994Natur.372..159T. doi :10.1038/372159a0. S2CID  4348976 . Consultado el 19 de julio de 2023 .
  14. ^ "Ganadores anteriores del premio Corday-Morgan". Real Sociedad de Química . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  15. ^ "Ganadores anteriores del premio Química de metales de transición". Real Sociedad de Química . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  16. ^ "Ganadores anteriores de los premios Tilden". Real Sociedad de Química . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  17. ^ "Premio ACS en Química Inorgánica". Sociedad Química Americana . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  18. ^ ab Anón (1985). "Profesor Malcolm Green FRS". Londres: Sociedad de la Realeza . Archivado desde el original el 17 de noviembre de 2015.
  19. ^ "Ganadores anteriores del Premio de Química Organometálica". Real Sociedad de Química . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  20. ^ "Ganadores anteriores del premio Frankland". Real Sociedad de Química . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  21. ^ "Premio ACS en Química Organometálica". Sociedad Química Americana . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  22. ^ "Ganadores anteriores del premio Sir Geoffrey Wilkinson". Real Sociedad de Química . Consultado el 3 de mayo de 2018 .
  23. ^ "Malcolm Green FRS: en celebración de su 80 cumpleaños". Real Sociedad de Química. 2016 . Consultado el 1 de enero de 2020 .