stringtranslate.com

Gregorio S. Girolami

Gregory S. Girolami [1] (nacido el 16 de octubre de 1956) [ cita requerida ] es profesor de química William H. y Janet G. Lycan en la Universidad de Illinois en Urbana-Champaign . Su investigación se centra en la síntesis, las propiedades y la reactividad de nuevas especies inorgánicas, organometálicas y de estado sólido. Girolami ha sido elegido miembro de la Asociación Estadounidense para el Avance de la Ciencia , [2] la Sociedad Real de Química , [3] y la Sociedad Química Estadounidense . [4]

Vida temprana y educación

Nació en 1956 [8] en Honolulu, Hawái , y creció en California , México y Misuri . [ cita requerida ] Comenzó la universidad a la edad de 16 años, [ cita requerida ] y cuatro años más tarde recibió títulos de licenciatura tanto en química como en física de la Universidad de Texas en Austin . [9] Obtuvo su doctorado en 1981 de la Universidad de California, Berkeley con el profesor Richard A. Andersen . La investigación doctoral de Girolami se centró en la química de los complejos de metales de transición dinucleares con enlaces cuádruples. [10] [11] [12] Posteriormente, fue becario postdoctoral de la OTAN con Sir Geoffrey Wilkinson en el Imperial College of Science and Technology , y su trabajo allí se centró en la síntesis y la química de los complejos de metales de transición de primera fila -alquilo. [13] [14] [15]

Carrera independiente

Girolami se unió a la facultad de la Universidad de Illinois en Urbana-Champaign en 1983. Se desempeñó como Jefe del Departamento de Química dos veces, primero de 2000 a 2005 y nuevamente de 2013 a 2016.

Es autor de varios libros de texto, entre ellos Cristalografía de rayos X [9] y Síntesis y técnica en química inorgánica. [16] Fue coeditor del volumen 36 de Síntesis inorgánica . [17]

Girolami también es cofundador de una empresa derivada de la universidad , Tiptek LLC, que fabrica puntas de sonda ultra afiladas para su uso en microscopía de efecto túnel y para el diagnóstico y prueba de fallas de circuitos integrados . La empresa ha patentado su tecnología de afilado por pulverización catódica dirigida por campo (FDSS), que se desarrolló originalmente en los laboratorios de Girolami y su colega profesor de la UIUC Joseph Lyding. [18]

Investigación

Hasta la fecha, la carrera de investigación independiente de Girolami ha abarcado cinco temas principales: estudios mecanísticos de reacciones organometálicas como la polimerización de alquenos y la activación de alcanos saturados, la deposición química en fase de vapor de películas delgadas a partir de precursores moleculares diseñados, la construcción y el estudio de análogos moleculares del centro de reacción fotosintético , la química de los actínidos y la síntesis de nuevos materiales magnéticos basados ​​en moléculas . Su enfoque de investigación enfatiza la síntesis de nuevos compuestos y materiales inorgánicos y organometálicos, las investigaciones de sus mecanismos de formación y las mediciones e interpretaciones de sus propiedades físicas.

Química organometálica

Los primeros trabajos de Girolami se centraron en la síntesis de compuestos de metales de transición con enlaces metal-hidrógeno y metal-carbono, especialmente aquellos que poseen estructuras electrónicas inusuales. En 1989, Girolami y Morse demostraron que [Zr(CH
3)
6]2−
tenía una geometría molecular prismática trigonal como lo indica la cristalografía de rayos X. [19] Esta rara geometría molecular se atribuyó a distorsiones de Jahn-Teller de segundo orden en este complejo metálico d 0. El grupo de Girolami predijo con precisión que otras especies de ML 6 d 0 como [Nb(CH
3)
6]−
, [Ta(CH
3)
6]−
, y W(CH 3 ) 6 también demostrarían tener geometría prismática trigonal. [19] Girolami también descubrió el primer complejo de alquilo/alqueno de titanio en 1993, que modela el intermediario clave en la catálisis de Ziegler-Natta . [20] Estudios de modelos posteriores de activación de CH, BH y Si-H por complejos de metales de transición llevaron a su trabajo actual sobre enfoques para el aislamiento de complejos de alcanos estables.

Deposición química de vapor

A mediados de la década de 1980, Girolami comenzó a investigar sobre la deposición química en fase de vapor (CVD) de películas delgadas, especialmente de fases que contienen metales de transición. Girolami estudió el diseño químico de nuevos precursores de CVD. Investigó compuestos de cobre (I) para CVD de cobre, [21] un enfoque que ahora es un paso clave en la fabricación de circuitos integrados. [22] Sus estudios mecanicistas de los procesos de CVD involucraron metales de transición, y estos esfuerzos han resultado recientemente en el desarrollo de CVD de baja temperatura para lograr la deposición de películas delgadas conformes , en un trabajo realizado en colaboración con el profesor John Abelson del Departamento de Ciencia e Ingeniería de Materiales de Illinois. [23] Más recientemente, descubrió una nueva clase de precursores de CVD altamente volátiles que contienen el ligando aminodiboranato. [24] [25]

Análogos moleculares del centro de reacción fotosintético

En un proyecto ya concluido, Girolami estudió la química y la fotofísica de los complejos sándwich de bis( porfirinato ) metálicos en colaboración con el profesor de química de Illinois Kenneth S. Suslick . Se propuso que estos complejos imitaran la conversión de luz en energía química en la fotosíntesis. El grupo de Girolami sintetizó complejos de bis(porfirina) de torio, uranio, [26] circonio, [27] y hafnio, y demostró que estos complejos mostraban propiedades fotofísicas similares a las del “par especial” , un dímero de clorofila presente en el centro de reacción del fotosistema I. [28]

Química de los actínidos

En coincidencia con el interés de Girolami en los complejos de bis(porfirina) que imitan el centro de reacción fotosintética, el grupo de Girolami también ha estudiado la química de los actínidos. [29]

Materiales magnéticos

A mediados de la década de 1990, Girolami comenzó una investigación sobre la síntesis de nuevos sólidos magnéticos a través de un enfoque de bloques de construcción, que publicó en Science en 1995. [30] Girolami también informó sobre análogos de azul de Prusia sustituidos con metales que tienen temperaturas de ordenamiento magnético superiores a 100 °C. [31]

Premios

Girolami ha recibido numerosos premios por su investigación, incluido el Premio al Joven Investigador de la Oficina de Investigación Naval , una beca de la Fundación Sloan , un Premio Dreyfus para Docentes y un Premio Académico Universitario. [32] La UIUC lo ha distinguido con un Premio del Campus a la Excelencia en la Enseñanza de Posgrado y Profesional, por la introducción de una clase de posgrado en química inorgánica que abarca la teoría de grupos y los métodos de correlación electrónica . [33] [34]

Referencias

  1. ^ "Enlace a la página web del Dr. Girolami en el Departamento de Química de la Universidad de Illinois en Urbana-Champaign".
  2. ^ Kloeppel, James E. "Once profesores de Illinois elegidos como miembros de la AAAS 2007". news.illinois.edu . Consultado el 1 de junio de 2021 .
  3. ^ "Saludos del jefe del departamento | Química en Illinois". chemistry.illinois.edu . Consultado el 1 de junio de 2021 .
  4. ^ "2013 ACS Fellows". 23 de septiembre de 2020. Archivado desde el original el 23 de septiembre de 2020. Consultado el 1 de junio de 2021 .
  5. ^ "Currículum vitae de Wenbin Lin (2018)" (PDF) .
  6. ^ chemistry.sites.clemson.edu https://chemistry.sites.clemson.edu/brumaghimgroup/boss.html . Consultado el 19 de mayo de 2021 . {{cite web}}: Falta o está vacío |title=( ayuda )
  7. ^ "Tim Warren". The Warren Group . Consultado el 19 de mayo de 2021 .
  8. ^ "Girolami, Gregory S. 1956-".
  9. ^ ab "Cristalografía de rayos X, de Gregory S. Girolami, publicado por University Science Books". www.uscibooks.com . Consultado el 31 de mayo de 2021 .
  10. ^ Girolami, Gregory S.; Mainz, Vera V.; Andersen, Richard A. (1980-04-01). "Complejos de coordinación de tetrakis(trifluoroacetato)dimolibdeno. Estudio espectroscópico infrarrojo y de resonancia magnética nuclear de protones en solución, flúor-19 y fósforo-31". Química inorgánica . 19 (4): 805–810. doi :10.1021/ic50206a004. ISSN  0020-1669.
  11. ^ Girolami, Gregory S.; Andersen, Richard A. (1 de julio de 1981). "Reacción de complejos carboxilato binucleares de molibdeno, renio, rutenio y rodio con isocianuro de terc-butilo: ruptura de enlaces metal-metal frente a retención de enlaces". Química inorgánica . 20 (7): 2040–2044. doi :10.1021/ic50221a022. ISSN  0020-1669.
  12. ^ Girolami, Gregory S.; Mainz, Vera V.; Andersen, Richard A.; Vollmer, Sara H.; Day, Victor W. (1 de julio de 1981). "Compuestos tetrametiltetrakis(trialquilfosfina)dimolibdeno con enlaces cuádruples: cinética de intercambio de fosfina, formación de acetona con monóxido de carbono y estructura cristalina de Mo2Me4(PMe3)4". Journal of the American Chemical Society . 103 (13): 3953–3955. doi :10.1021/ja00403a069. ISSN  0002-7863.
  13. ^ Girolami, Gregory S.; Salt, Julian E.; Wilkinson, Geoffrey; Thornton-Pett, Mark; Hursthouse, Michael B. (1983-09-01). "Complejos de alquilo, hidruro y dinitrógeno 1,2-bis(dimetilfosfino)etano de cromo. Estructuras cristalinas de Me2Cr(dmpe)2, CrH4(dmpe)2 y Cr(N2)2(dmpe)2". Revista de la Sociedad Química Americana . 105 (18): 5954–5956. doi :10.1021/ja00356a060. ISSN  0002-7863.
  14. ^ Girolami, Gregory S.; Wilkinson, Geoffrey; Thornton-Pett, Mark; Hursthouse, Michael B. (1 de octubre de 1983). "Complejos de hidrido, alquilo y etileno 1,2-bis(dimetilfosfino)etano de manganeso y las estructuras cristalinas de MnBr2(dmpe)2, [Mn(AlH4)(dmpe)2]2 y MnMe2(dmpe)2". Revista de la Sociedad Química Americana . 105 (22): 6752–6753. doi :10.1021/ja00360a054. ISSN  0002-7863.
  15. ^ Girolami, Gregory S.; Wilkinson, Geoffrey; Galas, Anita MR; Thornton-Pett, Mark; Hursthouse, Michael B. (1 de enero de 1985). "Síntesis y propiedades de los complejos divalentes de 1,2-bis(dimetilfosfino)etano (dmpe) MCl2(dmpe)2 y MMe2(dmpe)2(M = Ti, V, Cr, Mn o Fe). Estructuras cristalinas de rayos X de MCl2(dmpe)2(M = Ti, V o Cr), MnBr2(dmpe)2, TiMe1.3Cl0.7(dmpe)2 y CrMe2(dmpe)2". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (7): 1339–1348. doi :10.1039/DT9850001339. Revista de Ciencias  Sociales y Humanidades (1998).
  16. ^ Gregory S. Girolami; Thomas B. Rauchfuss; Robert J. Angelici. "Síntesis y técnica en química inorgánica, manual de laboratorio". www.uscibooks.com . Consultado el 31 de mayo de 2021 .
  17. ^ "Síntesis inorgánica, volumen 36 | Wiley". Wiley.com . Consultado el 31 de mayo de 2021 .
  18. ^ Schmucker, SW; Kumar, N.; Abelson, JR; Daly, SR; Girolami, GS; Bischof, MR; Jaeger, DL; Reidy, RF; Gorman, BP; Alexander, J.; Ballard, JB (3 de julio de 2012). "Afilado por pulverización catódica dirigida por campo para materiales de sonda a medida y litografía a escala atómica". Nature Communications . 3 (1): 935. Bibcode :2012NatCo...3..935S. doi : 10.1038/ncomms1907 . ISSN  2041-1723. PMID  22760634.
  19. ^ ab Morse, PM; Girolami, GS (1989). "¿Son los complejos d 0 ML 6 siempre octaédricos? La estructura de rayos X de [Li(tmed)]2[ZrMe6] trigonal-prismático". J. Am. Chem. Soc . 111 (11): 4114. doi :10.1021/ja00193a061.
  20. ^ Spencer, Michael D.; Morse, Paige M.; Wilson, Scott R.; Girolami, Gregory S. (1 de marzo de 1993). "Preparación, reactividad catalítica y estructura cristalina de rayos X de los primeros complejos alquilo/alqueno del Grupo 4. Los primeros modelos estructurales del intermediario catalítico clave de Ziegler-Natta". Journal of the American Chemical Society . 115 (5): 2057–2059. doi :10.1021/ja00058a073. ISSN  0002-7863.
  21. ^ Girolami, Gregory S.; Jeffries, Patrick M.; Dubois, Lawrence H. (1993). "Estudios mecanísticos del crecimiento de películas delgadas de cobre a partir de β-dicetonatos de CuI y CuII". Revista de la Sociedad Química Americana . 115 (3): 1015–1024. doi :10.1021/ja00056a028. ISSN  0002-7863.
  22. ^ Gordon, Peter G.; Kurek, Agnieszka; Barry, Seán T. (9 de diciembre de 2014). "Tendencias en el desarrollo de precursores de cobre para aplicaciones de CVD y ALD". ECS Journal of Solid State Science and Technology . 4 (1): N3188–N3197. doi : 10.1149/2.0261501jss . ISSN  2162-8769. S2CID  97668427.
  23. ^ Abelson, John R.; Girolami, Gregory S. (9 de abril de 2020). "Nuevas estrategias para películas conformales, superconformales y ultrasuaves mediante deposición química en fase de vapor a baja temperatura". Journal of Vacuum Science & Technology A . 38 (3): 030802. Bibcode :2020JVSTA..38c0802A. doi : 10.1116/6.0000035 . ISSN  0734-2101.
  24. ^ Daly, Scott R.; Kim, Do Young; Yang, Yu; Abelson, John R.; Girolami, Gregory S. (24 de febrero de 2010). "N,N-Dimetilaminodiboranatos de lantánidos: precursores altamente volátiles para la deposición de películas delgadas que contienen lantánidos". Revista de la Sociedad Química Americana . 132 (7): 2106–2107. doi :10.1021/ja9098005. ISSN  0002-7863. PMID  20108908.
  25. ^ Daly, Scott R.; Kim, Do Young; Girolami, Gregory S. (2 de julio de 2012). "N,N-Dimetilaminodiboranatos de lantánidos como una nueva clase de precursores de deposición química en fase de vapor altamente volátiles". Química inorgánica . 51 (13): 7050–7065. doi :10.1021/ic201852j. ISSN  0020-1669. PMID  22686567.
  26. ^ Girolami, Gregory S.; Gorlin, Philip A.; Milam, Stanley N.; Suslick, Kenneth S.; Wilson, Scott R. (1 de junio de 1994). "Complejos de bis(porfirina)actínidos y sus cationes y dicationes radicales". Journal of Coordination Chemistry . 32 (1–3): 173–212. doi :10.1080/00958979408024247. ISSN  0095-8972.
  27. ^ Girolami, Gregory S.; Hein, Christopher L.; Suslick, Kenneth S. (1996). "Un complejo sándwich de bis(porfirinato) de circonio con una quinona adjunta". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 35 (11): 1223–1225. doi :10.1002/anie.199612231. ISSN  1521-3773.
  28. ^ Girolami, Gregory S.; Gorlin, Philip A.; Suslick, Kenneth S. (1 de febrero de 1994). "Complejos sándwich de bis(porfirina) asimétricos electrónicamente". Química inorgánica . 33 (4): 626–627. doi :10.1021/ic00082a002. ISSN  0020-1669.
  29. ^ Bilsel, Osman; Rodríguez, Juan; Milam, Stanley N.; Gorlin, Philip A.; Girolami, Gregory S.; Suslick, Kenneth S.; Holten, Dewey (1992-07-01). "Estados electrónicos y propiedades ópticas de las porfirinas en el contacto de van der Waals: complejos sándwich de torio (IV)". Revista de la Sociedad Química Americana . 114 (16): 6528–6538. doi :10.1021/ja00042a037. ISSN  0002-7863.
  30. ^ Entley, William R.; Girolami, Gregory S. (21 de abril de 1995). "Imanes moleculares de alta temperatura basados ​​en bloques de construcción de cianovanadato: magnetización espontánea a 230 K". Science . 268 (5209): 397–400. Bibcode :1995Sci...268..397E. doi :10.1126/science.268.5209.397. ISSN  0036-8075. PMID  17746547. S2CID  10784183.
  31. ^ Holmes, Stephen M.; Girolami, Gregory S. (1 de junio de 1999). "Síntesis sol-gel de KVII[CrIII(CN)6]·2H2O: un imán basado en moléculas cristalinas con una temperatura de ordenamiento magnético superior a 100 °C". Journal of the American Chemical Society . 121 (23): 5593–5594. doi :10.1021/ja990946c. ISSN  0002-7863.
  32. ^ "Gregory S. Girolami | Química en Illinois". chemistry.illinois.edu . Consultado el 1 de junio de 2021 .
  33. ^ Bureau, News. "Profesores, personal y asistentes de enseñanza fueron honrados con premios del campus por la excelencia en la enseñanza". news.illinois.edu . Consultado el 1 de junio de 2021 . {{cite web}}: |last=tiene nombre genérico ( ayuda )
  34. ^ "Greg Girolami reconocido por su excelencia en la enseñanza | Química en Illinois". chemistry.illinois.edu . Consultado el 1 de junio de 2021 .