García de Toledo Osorio o García Álvarez de Toledo Osorio, VI Marqués de Villafranca , (25 de abril de 1579 en Nápoles - 21 de enero de 1649 en Madrid ), Príncipe de Montalbano, III Duque de Fernandina fue un noble, militar y grande hispano-italiano de España .
Era hijo de Pedro de Toledo Osorio, V marqués de Villafranca , y de Elvira de Mendoza.
Siendo niño ya era trece en la Orden de Santiago , Príncipe de Montalbano y Duque de Fernandina.
Se incorporó a la marina en 1606 en una galera al mando de su padre y en 1623 fue nombrado capitán general de las Galeras de España . En esta función participó en la exitosa Defensa de Cádiz en 1625 y obtuvo una victoria contra Francia al conquistar las islas Lérins (1635).
Durante la Revuelta Catalana , en 1641 ganó la importante Batalla de Tarragona (agosto de 1641) contra la flota francesa al mando de Henri de Sourdis , levantando así el asedio de la ciudad.
Fue capitán general del Consejo de Estado y del Consejo de Guerra del rey Felipe IV de España , convirtiéndose en uno de sus hombres de mayor confianza. El conde-duque de Olivares lo depuso del cargo y lo encerró en el castillo de Villaviciosa de Odón . Tras la caída de Olivares, García fue restituido en todas sus funciones y se le entregaron 400.000 ducados como compensación por haber sido castigado injustamente.
El 18 de agosto de 1609 contrajo matrimonio con María de Mendoza, hija de Ana de Mendoza y Enríquez de Cabrera, VI duquesa del Infantado . No tuvieron hijos. Le sucedió su sobrino Fadrique Álvarez de Toledo , hijo de su hermano Fadrique de Toledo, I marqués de Valdueza .