Francisco de Borja Álvarez de Toledo y Gonzaga, duodécimo marqués de Villafranca (9 de junio de 1763 - 12 de febrero de 1821) heredó el título de marqués de Villafranca de su hermano mayor José Álvarez de Toledo, duque de Alba en 1796, así como decimocuarto marqués de Cazaza , XII Duque de Bivona y XII Marqués de Los Vélez .
Contrajo matrimonio en Madrid, el 28 de enero de 1798, con María Tomasa Palafox y Portocarrero (1780-1835), hija de Felipe Antonio de Palafox Croy y María Francisca de Sales de Guzmán, Grande de España y Condesa de Montijo, (1763- 1821). Tuvieron seis hijos, dos niñas y cuatro niños, y el mayor, Francisco, murió a los 16 años. Álvarez fue sucedido por su segundo hijo, Pedro (1803-1867).
