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Fosfito de trimetilo

El fosfito de trimetilo es un compuesto organofosforado con la fórmula P(OCH 3 ) 3 , a menudo abreviado P(OMe) 3 . Es un líquido incoloro con un olor muy penetrante. Es el éster de fosfito más simple y se utiliza como ligando en la química organometálica y como reactivo en la síntesis orgánica . La molécula presenta un centro piramidal de fósforo (III) unido a tres grupos metoxi .

Síntesis

El fosfito de trimetilo se puede obtener, en principio, mediante metanólisis del tricloruro de fósforo , por ejemplo, en presencia de una base que acepte protones. Sin embargo, este método presenta numerosas reacciones secundarias. El uso de metóxido de sodio es superior: [3]

PCl 3 + 3 NaOCH 3 → P(OCH 3 ) 3 + 3 NaCl

Reacciones

El fosfito de trimetilo es susceptible a la oxidación a fosfato de trimetilo :

P(OCH3 ) 3 + 0,5 O2 OP( OCH3 ) 3

Reacciona con una cantidad catalítica de yoduro de metilo en la reacción de Arbuzov para dar metilfosfonato de dimetilo :

P(OCH3 ) 3 CH3P ( O)( OCH3 ) 2

Como ligando, el fosfito de trimetilo tiene un ángulo de cono más pequeño y mejores propiedades aceptoras en relación con la trimetilfosfina . Un derivado representativo es el complejo tetraédrico incoloro Ni(P(OMe) 3 ) 4 ( pf 108 °C). [4] El ligando tridentado llamado ligando Kläui se deriva del fosfito de trimetilo. La formación de este ligando ilustra la susceptibilidad del fosfito de trimetilo (y sus complejos metálicos) a la reacción de Arbuzov.

El fosfito de trimetilo también se utiliza como reactivo de desulfuración suave en síntesis orgánica, por ejemplo en la preparación de derivados de tetratiafulvaleno . [5]

Toxicidad

La DL50 es de 1600 a 2890 mg/kg (oral, rata). [6]

Referencias

  1. ^ Nomenclatura de la química orgánica: recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 (Libro azul) . Cambridge: The Royal Society of Chemistry . 2014. pág. 931. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN. 978-0-85404-182-4.
  2. ^ abcdefg Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0640". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  3. ^ Crofts, Peter C.; Kosolapoff, Gennady M. (1953). "Preparación y determinación de constantes de disociación aparentes de algunos ácidos alquilfosfónicos y dialquilfosfínicos1". Revista de la Sociedad Química Americana . 75 (14): 3379–3383. doi :10.1021/ja01110a024.
  4. ^ Steven D. Ittel ; Cushing, MA (1990). "Bis(1,5-Ciclooctadieno)Níquel(0)". Síntesis inorgánicas . Vol. 28. págs. 98-104. doi :10.1002/9780470132593.ch25. ISBN 978-0-471-52619-3.
  5. ^ Larsen, enero; Lenoir, Christine (1995). "2,2'-Bi-5,6-Dihidro-1,3-Ditiolo [4,5-b] [1,4] ditinilideno (BEDT-TTF)". Org. Sintetizador. 72 : 265. doi : 10.15227/orgsyn.072.0265.
  6. ^ Svara, J.; Weferling, N.; Hofmann, T. "Compuestos de fósforo, orgánicos". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a19_545.pub2. ISBN 978-3527306732.

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