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Carbeno laminado

Carbeno laminado
Carbeno laminado

Un carbeno laminado en química orgánica es un tipo especial de carbeno estabilizado debido a la proximidad de un doble enlace . [1] Este tipo de intermedio reactivo está implicado en ciertas reacciones orgánicas . La interacción positiva entre el carbeno y el doble enlace solo está presente en el tipo singlete y se basa en la transferencia de electrones a través del espacio entre el orbital p vacío del carbeno ( LUMO ) y los orbitales p de doble enlace del alqueno llenos ( HOMO ). El resultado es un enlace de dos electrones de tres centros similar a ciertos iones no clásicos .

La mayor estabilización bloquea ciertos modos de reacción que de otro modo serían normales para el carbeno, de ahí el término frustrado . Un ejemplo es el norbornen-7-ilideno , que es norborneno con un átomo de carbono carbénico en la posición del puente. Los experimentos in silico revelan que el puente en esta molécula en realidad se dobla hacia el doble enlace con un ángulo óptimo de alrededor de 90° frente a los 130° del norborneno. [2] [3]

Referencias

  1. ^ Estabilización de un singlete de metileno Rolf Gleiter y Roald Hoffmann J. Am. Química. Soc. ; 1968 ; 90(20) págs. 5457 - 5460; doi :10.1021/ja01022a023
  2. ^ La naturaleza y el grado de estabilización de los carbenos laminados Jean-Luc Mieusset y Udo H. Brinker J. Am. Chem. Soc. ; 2006 ; 128(49) pp 15843 - 15850; (Artículo) doi :10.1021/ja065595y
  3. ^ Revisitando los carbenos laminados: cuando la estabilización supera a la estabilización Jean-Luc Mieusset y Udo H. Brinker J. Org. Chem. ; 2007 ; 72(1) pp 263 - 268; (Artículo) doi :10.1021/jo062074k