Selectfluor , una marca registrada de Air Products and Chemicals , es un reactivo en química que se utiliza como donante de flúor . Este compuesto es un derivado de la base nucleófila DABCO . Es una sal incolora que tolera el aire e incluso el agua. Se ha comercializado para su uso en fluoración electrofílica . [1]
El catión se representa a menudo con un grupo etileno sesgado ((CH 2 ) 2 ). De hecho, estos pares de grupos CH 2 están eclipsados de modo que el catión tiene simetría C 3h idealizada .
Mecanismo de fluoración
Los reactivos de fluoración electrofílica podrían, en principio, operar mediante vías de transferencia de electrones o un ataque S N 2 al flúor. Esta distinción no ha sido decidida. [2] Mediante el uso de una sonda separada por carga y espín, [3] fue posible demostrar que la fluoración electrofílica de los estilbenos con Selectfluor se produce a través de un mecanismo de transferencia de átomos de flúor/SET. [4]
La fuente convencional de "flúor electrofílico", es decir, el equivalente al superelectrófilo F + , es el flúor gaseoso, que requiere un equipo especializado para su manipulación. El reactivo Selectfluor es una sal, cuyo uso requiere únicamente procedimientos rutinarios. Al igual que el F2 , la sal proporciona el equivalente de F + . Se utiliza principalmente en la síntesis de compuestos organofluorados : [2]
Aplicaciones especializadas
El reactivo Selectfluor también actúa como un oxidante fuerte, una propiedad que resulta útil en otras reacciones de la química orgánica . Oxidación de alcoholes y fenoles . En la yodación electrofílica , el reactivo Selectfluor activa el enlace I–I en la molécula de I2 . [ 6]
Reactivos relacionados
Similares a Selectfluor son las N -fluorosulfonimidas: [7]
Referencias
^ ab Banks, R. Eric; Murtagh, Vincent; An, Ilhwan; Maleczka, Robert E. (2007). "Bis(tetrafluoroborato) de 1-(clorometil)-4-fluoro-1,4-diazoniabiciclo[2.2.2]octano". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.rc116.pub2. ISBN 978-0471936237.
^ abc Nyffeler, Paul T.; Durón, Sergio Gonzalez; Burkart, Michael D.; Vincent, Stéphane P.; Wong, Chi-Huey (2005). "Selectfluor: Perspectiva mecanicista y aplicaciones". Angewandte Chemie International Edition . 44 (2): 192–212. doi : 10.1002/anie.200400648 . PMID: 15578736.
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Patentes
US 5459267 "Sales de 1-sustituido-4-fluoro-1,4-diazoniabiciclo[2.2.2]octano y su aplicación como agentes fluorantes"
US 55227493 "Derivados de sulfonamida fluorada"
US 5086178 "Derivados de diazabicicloalcano fluorados"
US 5473065 "Derivados de diaziabicicloalcano fluorados"
