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Seleccionarflúor

Selectfluor , una marca comercial de Air Products and Chemicals , es un reactivo en química que se utiliza como donante de flúor . Este compuesto es un derivado de la base nucleófila DABCO . Es una sal incolora que tolera el aire e incluso el agua. Se ha comercializado para su uso en fluoración electrófila . [1]

Preparación

Síntesis de F-TEDA-BF4

Selectfluor se sintetiza mediante la N - alquilación de diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO) con diclorometano , seguida de intercambio iónico con tetrafluoroborato de sodio (reemplazando el contraión cloruro por tetrafluoroborato). La sal resultante se trata con flúor elemental y tetrafluoroborato de sodio: [2]

El catión a menudo se representa con un grupo etileno ((CH 2 ) 2 ) sesgado. De hecho, estos pares de grupos CH 2 están eclipsados ​​de modo que el catión tiene simetría idealizada de C 3h .

Mecanismo de fluoración

Los reactivos de fluoración electrófilos podrían, en principio, funcionar mediante vías de transferencia de electrones o un ataque S N 2 al flúor. Esta distinción no ha sido decidida. [2] Al utilizar una sonda separada por espín de carga, [3] fue posible demostrar que la fluoración electrófila de estilbenos con Selectfluor se produce a través de un mecanismo de transferencia de átomos de flúor/SET. [4]

En determinados casos Selectfluor puede transferir flúor a radicales alquilo . [5]

Aplicaciones

La fuente convencional de "flúor electrófilo", es decir, el equivalente del superelectrófilo F + , es el flúor gaseoso, que requiere equipos especializados para su manipulación. El reactivo Selectfluor es una sal, cuyo uso sólo requiere procedimientos de rutina. Al igual que F 2 , la sal produce el equivalente de F + . Se utiliza principalmente en la síntesis de compuestos organofluorados : [2]

Aplicaciones especializadas

El reactivo Selectfluor también sirve como oxidante fuerte, una propiedad que es útil en otras reacciones de la química orgánica . Oxidación de alcoholes y fenoles . Aplicado a la yodación electrófila , el reactivo Selectfluor activa el enlace I-I en la molécula I 2 . [6]

Reactivos relacionados

Similares a Selectfluor son las N -fluorosulfonimidas: [7]

Referencias

  1. ^ ab Bancos, R. Eric; Murtagh, Vicente; An, Ilhwan; Maleczka, Robert E. (2007). "Bis (tetrafluoroborato) de 1- (clorometil) -4-fluoro-1,4-diazoniabiciclo [2.2.2] octano". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rc116.pub2. ISBN 978-0471936237.
  2. ^ abc Nyffeler, Paul T.; Durón, Sergio González; Burkart, Michael D.; Vicente, Stéphane P.; Wong, Chi-Huey (2005). "Selectfluor: aplicaciones y conocimientos mecanicistas". Edición internacional Angewandte Chemie . 44 (2): 192–212. doi : 10.1002/anie.200400648 . PMID  15578736.
  3. ^ Tojo, Sachiko; Morishima, Kazuhiro; Ishida, Akito; Majima, Tetsuro; Takamuku, Setsuo (1995). "Mejoras notables en la isomerización y oxidación de cationes radicales de derivados de estilbeno inducidas por separación carga-espín". La Revista de Química Orgánica . 60 (15): 4684–4685. doi :10.1021/jo00120a004. ISSN  0022-3263.
  4. ^ Brandt, Jochen R.; Lee, Eunsung; Boursalian, Gregorio B.; Ritter, Tobías (2014). "Mecanismo de fluoración electrófila con Pd (iv): captura de fluoruro y posterior transferencia oxidativa de fluoruro". Química. Ciencia . 5 (1): 169–179. doi :10.1039/C3SC52367E. ISSN  2041-6520. PMC 3870902 . PMID  24376910. 
  5. ^ Paquin, J.-F.; Sammis, G.; Chatalova-Sazepin, C.; Hemelaere, R. (2015). "Avances recientes en la fluoración radical". Síntesis . 47 (17): 2554–2569. doi :10.1055/s-0034-1378824. S2CID  196807570.
  6. ^ Stavber, Stojan; Kralj, Petra; Zupan, Marko (1 de agosto de 2002). "Yodación directa progresiva de bencenos sustituidos con alquilo estéricamente impedido". Síntesis . 2002 (11): 1513-1518. doi :10.1055/s-2002-33339. ISSN  0039-7881.
  7. ^ Baudoux, Jérôme; Cahard, Dominique (2008). "Fluoración electrofílica con reactivos N – F". Reacciones Orgánicas . págs. 1–326. doi :10.1002/0471264180.o069.02. ISBN 978-0-471-26418-7.

Patentes