Selectfluor , una marca comercial de Air Products and Chemicals , es un reactivo en química que se utiliza como donante de flúor . Este compuesto es un derivado de la base nucleófila DABCO . Es una sal incolora que tolera el aire e incluso el agua. Se ha comercializado para su uso en fluoración electrófila . [1]
El catión a menudo se representa con un grupo etileno ((CH 2 ) 2 ) sesgado. De hecho, estos pares de grupos CH 2 están eclipsados de modo que el catión tiene simetría idealizada de C 3h .
Mecanismo de fluoración
Los reactivos de fluoración electrófilos podrían, en principio, funcionar mediante vías de transferencia de electrones o un ataque S N 2 al flúor. Esta distinción no ha sido decidida. [2] Al utilizar una sonda separada por espín de carga, [3] fue posible demostrar que la fluoración electrófila de estilbenos con Selectfluor se produce a través de un mecanismo de transferencia de átomos de flúor/SET. [4]
La fuente convencional de "flúor electrófilo", es decir, el equivalente del superelectrófilo F + , es el flúor gaseoso, que requiere equipos especializados para su manipulación. El reactivo Selectfluor es una sal, cuyo uso sólo requiere procedimientos de rutina. Al igual que F 2 , la sal produce el equivalente de F + . Se utiliza principalmente en la síntesis de compuestos organofluorados : [2]
Aplicaciones especializadas
El reactivo Selectfluor también sirve como oxidante fuerte, una propiedad que es útil en otras reacciones de la química orgánica . Oxidación de alcoholes y fenoles . Aplicado a la yodación electrófila , el reactivo Selectfluor activa el enlace I-I en la molécula I 2 . [6]
Reactivos relacionados
Similares a Selectfluor son las N -fluorosulfonimidas: [7]
Referencias
^ ab Bancos, R. Eric; Murtagh, Vicente; An, Ilhwan; Maleczka, Robert E. (2007). "Bis (tetrafluoroborato) de 1- (clorometil) -4-fluoro-1,4-diazoniabiciclo [2.2.2] octano". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rc116.pub2. ISBN 978-0471936237.
^ abc Nyffeler, Paul T.; Durón, Sergio González; Burkart, Michael D.; Vicente, Stéphane P.; Wong, Chi-Huey (2005). "Selectfluor: aplicaciones y conocimientos mecanicistas". Edición internacional Angewandte Chemie . 44 (2): 192–212. doi : 10.1002/anie.200400648 . PMID 15578736.
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Patentes
US 5459267 "Sales de 4-fluoro-1,4-diazoniabiciclo[2.2.2]octano 1-sustituido y su aplicación como agentes fluorantes"
US 55227493 "Derivados de sulfonamidas fluoradas"
US 5086178 "Derivados fluorados de diazabicicloalcano"
US 5473065 "Derivados fluorados de diazabicicloalcano"