Compuesto químico
El L-selectride es un compuesto de organoboro con la fórmula química Li[(CH 3 CH 2 CH(CH 3 )) 3 BH] . Es una sal incolora que se suele dispensar como solución en THF. Como borohidruro particularmente básico y voluminoso , se utiliza para la reducción estereoselectiva de cetonas. [1] [1]
Uso en síntesis
Al igual que otros borohidruros, las reducciones se efectúan en dos pasos: suministro del equivalente de hidruro para dar el alcóxido de litio seguido de un tratamiento hidrolítico:
- R 2 CO + Li [(CH 3 CH 2 CH (CH 3 )) 3 BH] → R 2 CHOLi + (CH 3 CH 2 CH (CH 3 )) 3 B
- R2CHOLi + H2O → R2CH2OH + LiOH
La selectividad de este reactivo se ilustra mediante su reducción de las tres metilciclohexanonas a los metilciclohexanoles menos estables con un rendimiento >98%.
En determinadas condiciones, L-selectride puede reducir selectivamente enonas mediante la adición conjugada de hidruro, debido al mayor impedimento estérico que experimenta el voluminoso reactivo hidruro en el carbono carbonilo en relación con la posición β (también electrofílica). [2] L-Selectride también puede reducir estereoselectivamente grupos carbonilo en un modo 1,2, nuevamente debido a la naturaleza estérica del reactivo hidruro. [3]
Reduce las cetonas a alcoholes. [4]
Compuestos relacionados
La N-selectrida y la K-selectrida son compuestos relacionados, pero en lugar de litio como catión tienen cationes sodio y potasio respectivamente. Estos reactivos a veces se pueden utilizar como alternativas a, por ejemplo, las reducciones con amalgama de sodio en química inorgánica. [5]
Compuestos relacionados
Referencias
- ^ ab Hubbard, John L.; Dake, Gregory (2012). "Tri- sec -butilborohidruro de litio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.rl145.pub2. ISBN 978-0-471-93623-7.
- ^ Clayden, Jonathan ; Greeves, Nick; Warren, Stuart ; Wothers, Peter (2001). Química orgánica (1.ª ed.). Oxford University Press. pág. 685. ISBN 978-0-19-850346-0.
- ^ Scott A. Miller y A. Richard Chamberlin (1989). "Formación altamente selectiva de hidroxilactamas cis-sustituidas mediante reducción controlada por auxiliares de imidas". J. Org. Chem. 54 (11): 2502–2504. doi :10.1021/jo00272a004.
- ^ SD Knight, LE Overman y G. Pairaudeau (1993). "Aplicaciones de síntesis de reordenamientos aza-Cope catiónicos. 26. Síntesis total enantioselectiva de (−)-estricnina". J. Am. Chem. Soc. 115 (20): 9293–9294. doi :10.1021/ja00073a057.
- ^ Gladysz, JA; Williams, GM; Tam, Wilson; Johnson, Dennis Lee; Parker, David W.; Selover, JC (1979). "Síntesis de monoaniones de carbonilo metálico mediante escisión de dímeros de carbonilo metálico con trialquilborohidruro: una preparación conveniente en un solo matraz de alquilos metálicos, acilos metálicos y compuestos de metales mixtos". Química inorgánica . 18 (3): 553–558. doi :10.1021/ic50193a006.
- ^ Zaidlewicz, Marek; Brown, Herbert C. (2001). "Trisiamilborohidruro de litio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (EROS) . doi :10.1002/047084289X.rl151. ISBN 0-471-93623-5.
