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Sulfuro de indio (III)

El sulfuro de indio (III) (sesquisulfuro de indio, sulfuro de indio (2:3), sulfuro de indio (3+)) es un compuesto inorgánico con la fórmula In 2 S 3 .

Tiene un olor a "huevo podrido" característico de los compuestos de azufre y produce gas de sulfuro de hidrógeno cuando reacciona con ácidos minerales. [2]

Se conocen tres estructuras diferentes (" polimorfos "): el amarillo, α-In 2 S 3 tiene una estructura cúbica defectuosa, el rojo β-In 2 S 3 tiene una estructura tetragonal defectuosa, y el γ-In 2 S 3 tiene una estructura en capas. La forma roja, β, se considera la forma más estable a temperatura ambiente, aunque la forma amarilla puede estar presente dependiendo del método de producción. El In 2 S 3 es atacado por ácidos y por sulfuro. Es ligeramente soluble en Na 2 S. [3]

El sulfuro de indio fue el primer compuesto de indio jamás descrito, y se informó en 1863. [4] Reich y Richter determinaron la existencia del indio como un nuevo elemento a partir del precipitado de sulfuro.

Estructura y propiedades

En el In 2 S 3 se encuentran centros tetraédricos In(III) unidos a cuatro ligandos sulfido.

El α-In 2 S 3 tiene una estructura cúbica defectuosa. El polimorfo sufre una transición de fase a 420 °C y se convierte en la estructura de espinela del β-In 2 S 3 . Otra transición de fase a 740 °C produce el polimorfo estratificado γ-In 2 S 3 . [5]

El β-In 2 S 3 tiene una estructura de espinela defectuosa. Los aniones sulfuro están empaquetados en capas, con cationes In(III) coordinados octaédricamente presentes dentro de las capas y cationes In(III) coordinados tetraédricamente entre ellas. Una parte de los intersticios tetraédricos está vacía, lo que conduce a los defectos en la espinela. [6]

El β-In 2 S 3 tiene dos subtipos. En el subtipo T-In 2 S 3 , las vacantes coordinadas tetragonalmente están en una disposición ordenada, mientras que las vacantes en C-In 2 S 3 están desordenadas. El subtipo desordenado del β-In 2 S 3 muestra actividad para la producción fotocatalítica de H 2 con un cocatalizador de metal noble, pero el subtipo ordenado no. [7]

El β- In2S3 es un semiconductor de tipo N con una banda prohibida óptica de 2,1 eV. Se ha propuesto su uso para sustituir al peligroso sulfuro de cadmio , CdS, como capa intermedia en las células solares [8] y como semiconductor adicional para aumentar el rendimiento de los sistemas fotovoltaicos basados ​​en TiO2 [7] .

El polimorfo inestable γ-In 2 S 3 tiene una estructura en capas.

Producción

El sulfuro de indio generalmente se prepara mediante la combinación directa de los elementos.

Se ha explorado la producción a partir de complejos volátiles de indio y azufre, por ejemplo ditiocarbamatos (por ejemplo, Et2InIIIS2CNet2 ) , para técnicas de deposición de vapor . [ 9]

Se pueden formar películas delgadas del complejo beta mediante pirólisis química por pulverización. Se rocían soluciones de sales de In(III) y compuestos orgánicos de azufre (a menudo tiourea ) sobre placas de vidrio precalentadas, donde los productos químicos reaccionan para formar películas delgadas de sulfuro de indio. [10] Cambiar la temperatura a la que se depositan los productos químicos y la relación In:S puede afectar la brecha de banda óptica de la película. [11]

Los nanotubos de sulfuro de indio de pared simple se pueden formar en el laboratorio mediante el uso de dos solventes (uno en el que el compuesto se disuelve mal y otro en el que se disuelve bien). Se produce un reemplazo parcial de los ligandos de sulfuro por O 2− y el compuesto forma nanobobinas delgadas, que se autoensamblan en matrices de nanotubos con diámetros del orden de 10 nm y paredes de aproximadamente 0,6 nm de espesor. El proceso imita la cristalización de proteínas . [12]

Nanobobinas de sulfuro de indio (III) (a), nanotubos (b) y sus matrices ordenadas (df). Barras de escala: a, d, e, f - 50 nm; b - 100 nm. [12]

Seguridad

El polimorfo β-In 2 S 3 , en forma de polvo, puede irritar los ojos, la piel y los órganos respiratorios. Es tóxico si se ingiere, pero se puede manipular de forma segura en condiciones de laboratorio convencionales. Se debe manipular con guantes y se debe tener cuidado de no inhalar el compuesto y de evitar que entre en contacto con los ojos. [13]

Aplicaciones

Fotovoltaica y fotocatalítica

Existe un interés considerable en utilizar In2S3 para reemplazar al semiconductor CdS (sulfuro de cadmio) en dispositivos fotoelectrónicos. El β-In2S3 tiene un intervalo de banda ajustable, lo que lo hace atractivo para aplicaciones fotovoltaicas, [11] y muestra potencial cuando se usa junto con TiO2 en paneles solares, lo que indica que también podría reemplazar al CdS en esa aplicación. [ 7 ] El sulfuro de cadmio es tóxico y debe depositarse con un baño químico , [14] pero el sulfuro de indio (III) muestra pocos efectos biológicos adversos y puede depositarse como una película delgada a través de métodos menos peligrosos. [11] [14]

Se pueden cultivar películas delgadas de β- In2S3 con diferentes intervalos de banda, lo que las hace ampliamente aplicables como semiconductores fotovoltaicos, especialmente en células solares de heterojunción . [11]

Las placas recubiertas con nanopartículas beta- In2S3 se pueden utilizar de manera eficiente para la división de agua PEC (fotoelectroquímica). [15]

Biomédica

Una preparación de sulfuro de indio hecha con el radioactivo 113In se puede utilizar como agente de escaneo pulmonar para imágenes médicas . [16] Es bien absorbido por los tejidos pulmonares, pero no se acumula allí.

Otro

Las nanopartículas de In 2 S 3 emiten luminiscencia en el espectro visible. La preparación de nanopartículas de In 2 S 3 en presencia de otros iones de metales pesados ​​crea fósforos azules, verdes y rojos de gran eficacia , que se pueden utilizar en proyectores y pantallas de instrumentos. [17]

Referencias

  1. ^ GHS: Alfa Aesar 045563
  2. ^ Sulfuro de indio. indium.com
  3. ^ Sulfuro de indio. indium.com
  4. ^ Reich, F.; Richter, Th. (1863). "Vorläufige Notiz über ein neues Metal". J. Prakt. Química. (en alemán). 89 : 441–448. doi :10.1002/prac.18630890156.
  5. ^ Bahadur, D. Materiales inorgánicos: avances recientes. Alpha Sciences International, Ltd., 2004. 106
  6. ^ Steigmann, GA; Sutherland, HH; Goodyear, J. ( 1965). “La estructura cristalina de -In2S3 . Acta Crystallogr. , 19 : 967-971.
  7. ^ abc Chai, B.; Peng, T.; Zeng, P.; Mao, J. ( 2011.) “Síntesis de nanopartículas de In2S3 floreadas decoradas con TiO2 para la producción fotocatalítica de hidrógeno bajo luz visible”. J. Mater. Chem. , 21 : 14587. doi :10.1039/c1jm11566a.
  8. ^ Barreau, N .; Marsillac, S .; Albertini, D .; Bernede, JC (2002) . "Propiedades estructurales, ópticas y eléctricas de películas delgadas de β- In2S3-3xO3x obtenidas por PVD". Thin Solid Films . 403 : 331–334.
  9. ^ Haggata, SW; Malik, M. Azad; Motevalli, M.; O'Brien, P.; Knowles, JC (1995). "Síntesis y caracterización de algunos tiocarbamatos de alquilo mixtos de galio e indio, precursores de materiales III/VI: las estructuras monocristalinas de rayos X de dietilditiocarbamato de dimetil y dietilindio". Química Mater. 7 (4): 716–724. doi :10.1021/cm00052a017.
  10. ^ Otto, K.; Katarski, A.; Mere, O.; Volobujeva, M. (2009). “Deposición por pirólisis por pulverización de películas delgadas de sulfuro de indio”. Thin Solid Films , 519 (10): 3055-3060. doi :10.1016/j.tsf.2010.12.027
  11. ^ abcd Calixto-Rodriguez, M.; Tiburcio-Silver, A.; Ortiz, A.; Sanchez-Juarez, A. (2004.) “Propiedades optoelectrónicas de películas delgadas de sulfuro de indio preparadas por pirólisis por pulverización para aplicaciones fotovoltaicas”. Thin Solid Films , 480 : 133-137. doi :10.1016/j/tsf.2004.11.046.
  12. ^ ab Ni, Bing; Liu, Huiling; Wang, Peng-Peng; He, Jie; Wang, Xun (2015). "Síntesis general de nanotubos inorgánicos de pared simple". Nat. Commun. 6 : 8756. Bibcode :2015NatCo...6.8756N. doi : 10.1038/ncomms9756 . PMC 4640082 . PMID  26510862.  
  13. ^ Sigma-Aldrich. (2015) “Hoja de datos de seguridad versión 4.5”. Aldrich – 308293.
  14. ^ ab Karthikeyan, S.; Hill, AE; Pilkington, RD (2016). “Técnica de pulverización catódica con magnetrón de corriente continua pulsada a baja temperatura para capas intermedias monofásicas de In2S3 para aplicaciones de células solares”. Appl. Surf. Sci. 418 : 199-206. doi :10.1016/j.apsusc.2017.01.14
  15. ^ Tian, ​​Y.; Wang, L.; Tang, H.; Zhou, W. (2015). “ Nanocristales ultrafinos bidimensionales de In2S3 : crecimiento de unión orientada controlado por iones metálicos y propiedades fotoelectroquímicas”. J. Mater. Chem. A , 3 : 11294, doi :10.1039/c5ta01958c.
  16. ^ Csetenyi, J.; Szamel, SI; Fyzy, M.; Karika, Z. (1974). “Macroagregados de albúmina que contienen sulfuro de 113 m In ( SMAA de 113 m In): técnica para la preparación de un nuevo agente de exploración pulmonar”. Proc. Int. Symp. Nucl. Med. , 3 : 293-301.
  17. ^ Chen, W.; Bovin, J.; Joly, A.; Wang, S.; Su, F.; Li, G. (2004). “Emisión a todo color de nanopartículas In2S3 e In2S3 :Eu3+”. J. Phys . Chem . B , 108 : 11927-11934. doi :10.1021/jp048107m.

Referencias generales