Selectfluor , una marca registrada de Air Products and Chemicals , es un reactivo en química que se utiliza como donante de flúor . Este compuesto es un derivado de la base nucleófila DABCO . Es una sal incolora que tolera el aire e incluso el agua. Se ha comercializado para su uso en fluoración electrofílica . [1]
El catión se representa a menudo con un grupo etileno sesgado ((CH 2 ) 2 ). De hecho, estos pares de grupos CH 2 están eclipsados de modo que el catión tiene simetría C 3h idealizada .
Mecanismo de fluoración
Los reactivos de fluoración electrofílica podrían, en principio, operar mediante vías de transferencia de electrones o un ataque S N 2 al flúor. Esta distinción no ha sido decidida. [2] Mediante el uso de una sonda separada por carga y espín, [3] fue posible demostrar que la fluoración electrofílica de los estilbenos con Selectfluor se produce a través de un mecanismo de transferencia de átomos de flúor/SET. [4]
La fuente convencional de "flúor electrofílico", es decir, el equivalente al superelectrófilo F + , es el flúor gaseoso, que requiere un equipo especializado para su manipulación. El reactivo Selectfluor es una sal, cuyo uso requiere únicamente procedimientos rutinarios. Al igual que el F2 , la sal proporciona el equivalente de F + . Se utiliza principalmente en la síntesis de compuestos organofluorados : [2]
Aplicaciones especializadas
El reactivo Selectfluor también actúa como un oxidante fuerte, una propiedad que resulta útil en otras reacciones de la química orgánica . Oxidación de alcoholes y fenoles . En la yodación electrofílica , el reactivo Selectfluor activa el enlace I–I en la molécula de I2 . [ 6]
Reactivos relacionados
Similares a Selectfluor son las N -fluorosulfonimidas: [7]
Referencias
^ ab Banks, R. Eric; Murtagh, Vincent; An, Ilhwan; Maleczka, Robert E. (2007). "Bis(tetrafluoroborato) de 1-(clorometil)-4-fluoro-1,4-diazoniabiciclo[2.2.2]octano". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.rc116.pub2. ISBN 978-0471936237.
^ abc Nyffeler, Paul T.; Durón, Sergio Gonzalez; Burkart, Michael D.; Vincent, Stéphane P.; Wong, Chi-Huey (2005). "Selectfluor: Perspectiva mecanicista y aplicaciones". Angewandte Chemie International Edition . 44 (2): 192–212. doi : 10.1002/anie.200400648 . PMID 15578736.
^ Tojo, Sachiko; Morishima, Kazuhiro; Ishida, Akito; Majima, Tetsuro; Takamuku, Setsuo (1995). "Mejoras notables de la isomerización y oxidación de cationes radicales de derivados de estilbeno inducidas por separación de carga-espín". The Journal of Organic Chemistry . 60 (15): 4684–4685. doi :10.1021/jo00120a004. ISSN 0022-3263.
^ Brandt, Jochen R.; Lee, Eunsung; Boursalian, Gregory B.; Ritter, Tobias (2014). "Mecanismo de fluoración electrofílica con Pd(iv): captura de fluoruro y posterior transferencia oxidativa de fluoruro". Química . 5 (1): 169–179. doi :10.1039/C3SC52367E. ISSN 2041-6520. PMC 3870902. PMID 24376910 .
^ Paquin, J.-F.; Sammis, G.; Chatalova-Sazepin, C.; Hemelaere, R. (2015). "Avances recientes en fluoración radical". Síntesis . 47 (17): 2554–2569. doi :10.1055/s-0034-1378824. S2CID 196807570.
^ Stavber, Stojan; Kralj, Petra; Zupan, Marko (1 de agosto de 2002). "Yodación directa progresiva de bencenos sustituidos con alquilo con impedimentos estéricos". Síntesis . 2002 (11): 1513–1518. doi :10.1055/s-2002-33339. ISSN 0039-7881.
^ Baudoux, Jérôme; Cahard, Dominique (2008). "Fluoración electrofílica con reactivos N–F". Reacciones orgánicas . págs. 1–326. doi :10.1002/0471264180.or069.02. ISBN .978-0-471-26418-7.
Patentes
US 5459267 "Sales de 1-sustituido-4-fluoro-1,4-diazoniabiciclo[2.2.2]octano y su aplicación como agentes fluorantes"
US 55227493 "Derivados de sulfonamida fluorada"
US 5086178 "Derivados de diazabicicloalcano fluorados"
US 5473065 "Derivados de diaziabicicloalcano fluorados"
