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Revelador fotográfico

Polvo revelador que utiliza genol-hidroquinona.

En el procesamiento de películas , placas o papeles fotográficos, el revelador fotográfico (o simplemente revelador ) es uno o más productos químicos que convierten la imagen latente en una imagen visible. Los agentes reveladores logran esta conversión al reducir los haluros de plata , que son de color pálido, en plata metálica, que es negra cuando está en forma de partículas finas. [1] La conversión ocurre dentro de la matriz de gelatina. La característica especial de la fotografía es que el revelador actúa más rápidamente sobre aquellas partículas de haluro de plata que han sido expuestas a la luz. Cuando se deja en el revelador, todos los haluros de plata eventualmente se reducirán y se volverán negros. Generalmente, cuanto más tiempo se deja actuar un revelador, más oscura será la imagen.

Composición química de los reveladores

El revelador consiste normalmente en una mezcla de compuestos químicos preparados como una solución acuosa. Para la fotografía en blanco y negro, los tres componentes principales de esta mezcla son: [2] :115

Las fórmulas estándar notables incluyen el revelador de película Eastman Kodak D-76, el revelador de impresión D-72 y el revelador de negativos de películas D-96. [3]

La hidroquinona es un superaditivo del metol, lo que significa que actúa para "recargar" el metol después de que se ha oxidado en el proceso de reducción de la plata en la emulsión. El sulfito en un revelador no sólo actúa para evitar la oxidación aérea de los agentes de revelado en solución, sino que también facilita la regeneración del metol por la hidroquinona (reduciendo los efectos de compensación y adyacencia) y en concentraciones suficientemente altas actúa como un disolvente de haluro de plata. El revelador litográfico original contenía formaldehído (a menudo añadido como polvo de paraformaldehído) en una solución baja en sulfito/bisulfito.

La mayoría de los reveladores también contienen pequeñas cantidades de bromuro de potasio para modificar y restringir la acción del revelador [2] :218-219 para suprimir el empañamiento químico . Los reveladores para trabajos de alto contraste tienen concentraciones más altas de hidroquinona y concentraciones más bajas de metol y tienden a utilizar álcalis fuertes como el hidróxido de sodio para aumentar el pH hasta alrededor de pH 11 a 12.

El metol es difícil de disolver en soluciones con un alto contenido de sal y, por lo tanto, las instrucciones para mezclar las fórmulas de revelador casi siempre indican el metol en primer lugar. Es importante disolver los productos químicos en el orden en que aparecen en la lista. Algunos fotógrafos añaden una pizca de sulfito de sodio antes de disolver el metol para evitar la oxidación, pero grandes cantidades de sulfito en solución harán que el metol se disuelva muy lentamente.

Debido a que el metol es relativamente tóxico y puede causar sensibilización cutánea, los reveladores comerciales modernos a menudo utilizan fenidona o dimezona S (4-hidroximetil-4-metil-1-fenil-3-pirazolidona) en su lugar. La dimezona, Dimezona S, es un polvo cristalino blanco que es soluble en agua y disolventes polares. DD-X, HC-110, revelador TMax y revelador PQ Universal son algunos reveladores de película comunes que utilizan dimezona como agente de revelado. La dimezona es extremadamente tóxica e irritante. La hidroquinona también puede ser tóxica para el operador humano, así como para el medio ambiente; algunos reveladores modernos la reemplazan con ácido ascórbico o vitamina C. Sin embargo, este adolece de poca estabilidad. Los reveladores de ascorbato pueden tener la ventaja de ser compensadores y potenciadores de la nitidez, ya que los subproductos de oxidación formados durante el revelado son ácidos, lo que significa que retrasan el revelado en áreas de alta actividad y adyacentes a ellas. Esto también explica por qué los reveladores de ascorbato tienen propiedades de conservación deficientes, ya que el ascorbato oxidado es ineficaz como agente revelador y reduce el pH de la solución, lo que hace que los agentes reveladores restantes sean menos activos. Recientemente, varios experimentadores han afirmado que existen métodos prácticos para mejorar la estabilidad de los reveladores de ascorbato [ cita requerida ] .

Otros agentes reveladores en uso son p-aminofenol , glicina (N-(4-hidroxifenil)glicina), pirogalol y catecol . Cuando se utilizan en composiciones reveladoras con bajo contenido de sulfito, los dos últimos compuestos hacen que la gelatina se endurezca y manche en las proximidades de los granos de revelado. Generalmente, la densidad óptica de la mancha aumenta en el área muy expuesta (y muy revelada). Esta es una propiedad muy buscada por algunos fotógrafos porque aumenta el contraste negativo en relación con la densidad, lo que significa que los detalles de las altas luces se pueden capturar sin "bloqueo" (alcanzando una densidad lo suficientemente alta como para que el detalle y la tonalidad se vean gravemente comprometidos). La hidroquinona comparte esta propiedad. Sin embargo, el efecto de manchado solo aparece en soluciones con muy poco sulfito, y la mayoría de los reveladores de hidroquinona contienen cantidades sustanciales de sulfito.

En los primeros días de la fotografía, se utilizaba una amplia gama de agentes reveladores, incluidos clorohidroquinona, oxalato ferroso , [2] :131 hidroxilamina , lactato ferroso , citrato ferroso , Eikonogen, atchecin, antipirina , acetanilida y Amidol (que inusualmente requería condiciones ligeramente ácidas).

Los desarrolladores también contienen agentes suavizantes de agua para evitar la formación de espuma de calcio (por ejemplo, sales de EDTA, tripolifosfato de sodio, sales de NTA, etc.).

El revelador litográfico original se basaba en un revelador con bajo contenido de sulfito/bisulfito y formaldehído (añadido como paraformaldehído en polvo). El bajo contenido de sulfito, el alto contenido de hidroquinona y la alta alcalinidad fomentaban el "revelado infeccioso" (los cristales de haluro de plata expuestos en el revelado chocaban con los cristales de haluro de plata no expuestos, lo que hacía que también se redujeran), lo que mejoraba el efecto de borde en las imágenes de líneas. Estos reveladores de alta energía tenían una vida útil corta en la bandeja, pero cuando se utilizaban dentro de su vida útil proporcionaban resultados utilizables uniformes.

Los reveladores litográficos modernos contienen compuestos de hidracina, compuestos de tetrazolio y otros potenciadores de contraste de amina para aumentar el contraste sin depender de la fórmula clásica de revelador litográfico que solo contiene hidroquinona. Las fórmulas modernas son muy similares a los reveladores de acceso rápido (excepto por esos aditivos) y, por lo tanto, tienen una larga vida útil en la bandeja. Sin embargo, los reveladores litográficos clásicos que utilizan solo hidroquinona tienen una vida útil en la bandeja muy corta y resultados inconsistentes.

Desarrollo

El revelador reduce selectivamente los cristales de haluro de plata en la emulsión a plata metálica , pero solo aquellos que tienen centros de imagen latente creados por la acción de la luz. [4] La capa o emulsión sensible a la luz consta de cristales de haluro de plata en una base de gelatina. Dos fotones de luz deben ser absorbidos por un cristal de haluro de plata para formar un cristal metálico de plata de dos átomos estable. El revelador utilizado generalmente solo reducirá los cristales de haluro de plata que tengan un cristal de plata existente. Las películas de exposición más rápida o de nivel de luz más bajo generalmente tienen granos más grandes porque esas imágenes capturan menos luz. Las películas de grano fino, como Kodachrome, requieren más luz para aumentar la posibilidad de que el cristal de haluro absorba al menos dos cuantos de luz, ya que tienen un tamaño de sección transversal más pequeño. Por lo tanto, el tamaño del cristal de haluro de plata es proporcional a la velocidad de la película. La imagen de plata metálica tiene una apariencia oscura (negra). Una vez que se alcanza el nivel deseado de reducción, el proceso de revelado se detiene mediante un lavado con ácido diluido y luego se elimina el haluro de plata no revelado disolviéndolo en una solución de tiosulfato, un proceso llamado fijación . La mayoría de los reveladores de películas comerciales utilizan un procedimiento de revelado de solución dual o "push" (que aumenta la velocidad de la película) (revelador compensador, como Diafine) en el que el agente reductor, por ejemplo, la solución de hidroquinona, se absorbe en la gelatina y la hincha, luego la película se introduce en la solución alcalina que activa (reduce el potencial de reducción) del revelador. Las áreas con mayor exposición a la luz consumen la pequeña cantidad de revelador en la gelatina y dejan de producir cristales de plata antes de que la película en ese punto sea totalmente opaca. Las áreas que recibieron menos luz continúan revelando porque no han agotado su revelador. Hay menos contraste, pero el tiempo no es crítico y las películas de varios clientes y diferentes exposiciones se revelarán satisfactoriamente.

El tiempo durante el cual se lleva a cabo el revelado y el tipo de revelador afectan la relación entre la densidad de plata en la imagen revelada y la cantidad de luz. Este estudio se llama sensitometría y fue iniciado por F Hurter y VC Driffield a fines del siglo XIX. [5]

Desarrollo del color

En la fotografía en color y en blanco y negro cromógena , se utiliza un proceso de revelado similar, salvo que la reducción de la plata oxida simultáneamente el agente de revelado de color parafenileno, que luego participa en la producción de colorantes en la emulsión al reaccionar con los acopladores apropiados. Aquí se utilizan tres procesos distintos. El proceso C-41 se utiliza para casi todas las películas negativas en color y en este proceso los acopladores de colorantes en la emulsión reaccionan con el agente de revelado de color oxidado en la solución de revelado para generar los colorantes visibles. A continuación, se utiliza un proceso casi idéntico para producir copias en color a partir de películas. Los agentes de revelado utilizados son derivados de la parafenilendiamina .

En las películas negativas en color, [6] hay 3 tipos de acopladores de colorante. Están los acopladores formadores de colorante cian, magenta y amarillo normales, pero también hay un acoplador de enmascaramiento cian de color magenta y un acoplador de enmascaramiento magenta de color amarillo. Estos forman respectivamente el colorante cian normal y el colorante magenta, pero forman una máscara positiva naranja para corregir el color. Además, hay un tercer tipo de acoplador llamado acoplador DIR (liberación del inhibidor del revelador). Este acoplador libera un potente inhibidor durante la formación del colorante, que afecta los efectos de borde y provoca efectos entre capas para mejorar la calidad general de la imagen.

Revelado de película inversa

En las transparencias de tipo Ektachrome ( proceso E-6 ) [7] , la película se procesa primero en un revelador inusual que contiene fenidona y monosulfonato de hidroquinona. Este revelador en blanco y negro se utiliza durante 6:00 a 100,4 °F (38 °C ), y más tiempo produce un procesamiento de "empuje" para aumentar la velocidad aparente de la película al reducir la Dmax o densidad máxima. El primer revelador es el paso más crítico en el Proceso E-6. La solución es esencialmente un revelador de película en blanco y negro, porque forma solo una imagen de plata negativa en cada capa de la película; aún no se forman imágenes de tinte. Luego, la película pasa directamente al primer lavado durante 2:00 a 100 °F, que actúa como un baño de parada controlado . A continuación, la película pasa al baño de inversión. Este paso prepara la película para el paso de revelado de color. En este baño de inversión, un agente químico de inversión se absorbe en la emulsión, sin que se produzca ninguna reacción química hasta que la película entra en el revelador de color. El proceso de inversión también se puede llevar a cabo utilizando 800 pies-candela-segundo de luz, que los ingenieros de procesos utilizan para solucionar problemas químicos en el baño de inversión.

A continuación, la película se revela por completo en el baño de revelador de color, que contiene CD-3 como agente de revelado de color. Cuando la película entra en el revelador de color, el agente de inversión absorbido por la emulsión en el baño de inversión empaña químicamente (o "expone") el haluro de plata no expuesto (si no se ha empañado ya con luz en el paso anterior). El revelador de color actúa sobre el haluro de plata expuesto químicamente para formar una imagen de plata positiva. Sin embargo, la imagen de plata metálica formada en el primer revelador, que es una imagen negativa, no forma parte de la reacción que tiene lugar en este paso. Lo que se hace reaccionar en esta etapa es el "resto" de la imagen negativa, es decir, una imagen positiva. A medida que avanza el revelado de color, se forma la imagen de plata metálica, pero lo que es más importante, el agente de revelado de color se oxida. Las moléculas de revelador de color oxidadas reaccionan con los acopladores para formar tintes de color in situ. De este modo, el tinte de color se forma en el sitio de revelado en cada una de las tres capas de la película. Cada capa de la película contiene diferentes acopladores, que reaccionan con las mismas moléculas de revelador oxidadas pero forman diferentes tintes de color. A continuación, la película pasa al baño de preblanqueo (anteriormente acondicionador), que tiene un precursor de formaldehído (como conservante del tinte) y EDTA para "quitar" el blanqueador. A continuación, la película pasa a una solución de blanqueador. El blanqueador convierte la plata metálica en bromuro de plata, que se convierte en compuestos de plata solubles en el fijador. El proceso de negativo de color C-41 introducido en 1972 utiliza EDTA férrico. Los procesos de reversión han utilizado EDTA férrico al menos desde la introducción del proceso E-6 en 1976. Para Kodachrome , el EDTA férrico se utiliza al menos en el proceso K-14 actual . Durante el blanqueo, el EDTA férrico se cambia a EDTA ferroso antes de la fijación y el lavado final.

Fe 3+ EDTA + Ag + Br → Fe 2+ EDTA + AgBr

Anteriormente, el ferrocianuro de potasio se utilizaba a menudo como blanqueador. El producto químico de procesamiento más común para dichas películas es el E6 , derivado de una larga línea de reveladores producidos para la gama de películas Ektachrome .

También están disponibles papeles Ektachrome.

El material estándar en blanco y negro también se puede procesar por inversión para obtener diapositivas en blanco y negro. [8] Después del "primer revelado", se elimina la imagen de plata inicial (por ejemplo, utilizando un blanqueador de bicromato de potasio/ ácido sulfúrico , que requiere un "baño de limpieza" posterior para eliminar la mancha de cromato de la película). A continuación, la película no fijada se empaña (física o químicamente) y se "revela por segunda vez". Sin embargo, el proceso funciona mejor con películas lentas como Ilford Pan-F procesadas para dar una alta gamma . El kit de química de Kodak para invertir Panatomic-X ("Direct Positive Film Developing Equipment") utilizaba bisulfato de sodio en lugar de ácido sulfúrico en el blanqueador y utilizaba un revelador empañador que era inherentemente inestable y tenía que mezclarse y usarse en un período de dos horas. (Si se iban a procesar dos rollos, la capacidad máxima de una sola pinta de re-revelador, en sucesión, el re-revelador tenía que mezclarse mientras el primer rollo estaba en el primer revelador).

Métodos propietarios

El proceso K-14 para las películas Kodachrome implica la adición de todos los colorantes a la emulsión durante el revelado. Se necesitaba un equipo especial para procesar Kodachrome. Desde 2010, no ha habido ninguna entidad comercial que procese Kodachrome en ningún lugar del mundo.

En el revelado de impresiones en color, el proceso Ilfochrome o Cibachrome utiliza un material de impresión con los colorantes presentes y que se blanquean en los lugares apropiados durante el revelado. La química involucrada aquí es completamente diferente a la química C41; (usa colorantes azoicos que son mucho más resistentes a la decoloración por la luz solar).

Referencias

  1. ^ Karlheinz Keller y col. Fotografía en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann , 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a20_001
  2. ^ abc Wall, EJ (1890). Diccionario de fotografía . Londres: Hassel, Watson y Viney.
  3. ^ "Texto completo de "Kodak Data Book Volume 1 & 2"". Consultado el 30 de septiembre de 2017
  4. ^ Woodworth, Chuck. "Cómo funciona el cine". BYG Publishing. Archivado desde el original el 22 de diciembre de 2012. Consultado el 14 de marzo de 2013 .
  5. ^ Papagiannakis, EE Krieziz, DP Chrissoulidis & AG (1992). Electromagnetismo y óptica. River Edge, NJ: World Scientific. p. 397. ISBN 978-9810208493.{{cite book}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  6. ^ Almanaque fotográfico, 1956, págs. 429-423
  7. ^ "Productos químicos KODAK PROFESSIONAL, proceso E-6" (PDF) . Kodak . Consultado el 14 de marzo de 2013 .
  8. ^ Fotografía avanzada, 1980, pág. 345