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Borano alpino

El borano alpino es el nombre comercial de un compuesto de organoboro que se utiliza en síntesis orgánica . Es un líquido incoloro, aunque normalmente se encuentra en forma de solución. Una variedad de boranos sustituidos con alquilo son reactivos especiales en síntesis orgánica. Dos de estos reactivos que están estrechamente relacionados con el borano alpino son el 9-BBN y el diisopinocanfeilborano .

Preparación y reacciones

Este reactivo se genera tratando 9-BBN con α-pineno . [2]

Este trialquilborano quiral estéricamente abarrotado puede reducir estereoselectivamente los aldehídos en lo que se conoce como la reducción de borano Midland Alpine , o simplemente la reducción Midland. [3]

C 8 H 12 B-pinanilo + RCDO → C 8 H 12 BOCHDR + (+)- d -pineno

La hidrólisis del éster borínico resultante produce el alcohol:

C 8 H 12 BOCHDR + H 2 O → C 8 H 12 BOH + HOCHDR

También es eficaz para la reducción estereoselectiva de ciertas cetonas acetilénicas. [4] Se propone que la reacción implica la formación de un aducto por coordinación del oxígeno del carbonilo con boro. Se produce una transferencia intramolecular de hidruro desde el sustituyente pinano al carbono carbonílico. Muchos sustratos para la reducción de Midland tienen un grupo estérico bajo, como un alquino [5] o un nitrilo [6], de modo de aumentar la selectividad. El control estereoquímico proviene de la coordinación del voluminoso borano carbonílico, seguida de la transferencia de hidruro frente al grupo más grande. [2] [7]

Véase también

Referencias

  1. ^ Borano R-Alpino y Borano S-Alpino en Sigma-Aldrich
  2. ^ ab MM Midland (1989). "Reducciones asimétricas con reactivos de organoborano". Chemical Reviews . 89 (7): 1553–1561. doi :10.1021/cr00097a010.
  3. ^ M. Mark Midland "B-3-Pinanyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane" en Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley, Nueva York. doi :10.1002/047084289X.rp173. Fecha de publicación del artículo en línea: 15 de abril de 2001
  4. ^ Midland, M. Mark; Graham, Richard S. (1985). "Reducción asimétrica de cetonas α,β-acetilénicas con B -3-pinanil-9-borabiciclo[3.3.1]nonano: (R)-(+)-1-octiln-3-ol". Organic Syntheses . 63 : 57. doi :10.15227/orgsyn.063.0057.
  5. ^ Fotocicloadición intramolecular de areno-alquino MC Pirrung J. Org. Chem. ; 1987 ; 52(8); pp 1635 - 1637; doi :10.1021/jo00384a057
  6. ^ Midland, M. Mark; Lee, Penny E. (1985). "Reducción asimétrica eficiente de cianuros de acilo con B-3-pinanil 9-BBN (borano alpino)". Revista de química orgánica . 50 (17): 3237–3239. doi :10.1021/jo00217a053.
  7. ^ Li, JJ (2009). Reacciones de nombres, una colección de mecanismos detallados y aplicaciones sintéticas (4.ª ed.). Nueva York, Nueva York: Springer. pp. 359–360. ISBN 978-3-642-01052-1.