El cloroformo deuterado , también conocido como cloroformo -d , es un compuesto orgánico con la fórmula CDCl 3 . El cloroformo deuterado es un disolvente común utilizado en la espectroscopia de RMN . [2] Las propiedades del CDCl 3 y del CHCl 3 ordinario ( cloroformo ) son prácticamente idénticas.
El deuterocloroformo se fabricó por primera vez en 1935 durante los años de investigación sobre el deuterio . [3]
El cloroformo deuterado se encuentra disponible comercialmente. Se produce más fácilmente y es menos costoso que el diclorometano deuterado . [4] El deuterocloroformo se produce mediante la reacción de hexacloroacetona con óxido de deuterio , utilizando piridina como catalizador. La gran diferencia en los puntos de ebullición entre el material de partida y el producto facilita la purificación por destilación. [5] [6]
El tratamiento del cloral con deuteróxido de sodio (NaOD) produce cloroformo deuterado. [7] [8]
En la espectroscopia de RMN de protones , se suele utilizar un disolvente deuterado (enriquecido a >99 % de deuterio) para evitar registrar una gran señal o señales de interferencia de los protones (es decir, hidrógeno-1) presentes en el propio disolvente. Si se utilizara cloroformo no deuterado (que contenga un equivalente completo de protio) como disolvente, la señal del disolvente casi con certeza abrumaría y oscurecería cualquier señal de analito cercana. Además, los instrumentos modernos suelen requerir la presencia de disolvente deuterado, ya que la frecuencia de campo se bloquea utilizando la señal de deuterio del disolvente para evitar la deriva de frecuencia. Sin embargo, el cloroformo- d comercial todavía contiene una pequeña cantidad (0,2 % o menos) de cloroformo no deuterado; esto da como resultado un pequeño singlete a 7,26 ppm, conocido como el pico de disolvente residual, que se utiliza con frecuencia como referencia de desplazamiento químico interno.
En la espectroscopia de RMN de carbono-13 , el único carbono en el cloroformo deuterado muestra un triplete con un desplazamiento químico de 77,16 ppm y los tres picos tienen aproximadamente el mismo tamaño, como resultado de la división por acoplamiento de espín al átomo de deuterio de espín 1 unido ( CHCl 3 tiene un desplazamiento químico de 77,36 ppm). [4]
El cloroformo deuterado es un disolvente de RMN de uso general, ya que no es muy reactivo químicamente y es poco probable que intercambie su deuterio con su soluto [9] , y su bajo punto de ebullición permite una fácil recuperación de la muestra. Sin embargo, es incompatible con analitos fuertemente básicos, nucleófilos o reductores, incluidos muchos compuestos organometálicos.
El cloroformo reacciona fotoquímicamente con el oxígeno para formar cloro , fosgeno y cloruro de hidrógeno . Para ralentizar este proceso y reducir la acidez del disolvente, el cloroformo- d se almacena en botellas teñidas de marrón, a menudo sobre virutas de cobre o papel de plata como estabilizador. En lugar de metales, se puede añadir una pequeña cantidad de una base neutralizante como el carbonato de potasio . [10] Es menos tóxico para el hígado y los riñones que el CHCl3 debido al enlace C−D más fuerte en comparación con el enlace C−H , lo que lo hace algo menos propenso a formar el radical triclorometilo destructivo ( •CCl3 ) . [11] [12]