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Difeniletilendiamina

La 1,2-difenil-1,2-etilendiamina , DPEN, es un compuesto orgánico con la fórmula H 2 NCHPhCHPhNH 2 , donde Ph es fenilo (C 6 H 5 ). La DPEN existe como tres estereoisómeros: meso y dos enantiómeros S,S- y R,R-. Los diastereómeros quirales se utilizan en la hidrogenación asimétrica . Ambos diastereómeros son ligandos bidentados. [1]

Preparación y resolución óptica

La 1,2-difenil-1,2-etilendiamina se puede preparar a partir de bencilo mediante aminación reductora . [2] La DPEN se puede obtener como diastereómeros quirales y meso, dependiendo de la estereoquímica relativa de las dos subunidades CHPhNH 2 . El diastereómero quiral, que es de mayor valor, se puede resolver en los enantiómeros R,R- y S,S- utilizando ácido tartárico como agente de resolución . En metanol, el enantiómero R,R tiene una rotación específica de [α] 23 +106±1°.

Catálisis asimétrica

El derivado N- tosilado , TsDPEN, es un precursor de ligando para catalizadores de hidrogenación por transferencia asimétrica . Por ejemplo, (cimeno)Ru( S , S -TsDPEN) cataliza la hidrogenación de bencilo en ( R , R ) -hidrobenzoína . En esta reacción, el formato sirve como fuente de H 2 : [3] [4]

PhC(O)C(O)Ph + 2 H 2 → PhCH(OH)CH(OH)Ph ( isómero R , R )

Esta transformación es un ejemplo de desimetrización , la molécula simétrica bencilo se convierte en el producto disimétrico.

DPEN es un ingrediente clave del catalizador de hidratación quiral basado en rutenio de segunda generación de Ryōji Noyori , por el que ganó el Premio Nobel de Química en 2001.

Referencias

  1. ^ Goodgame, DML; Hitchman, MA (1968). "Complejos de estilbenediamina de níquel(II)". Química inorgánica . 7 (7): 1404–1407. doi :10.1021/ic50065a028.
  2. ^ S. Pikul, EJ Corey (1993). "(1R,2R)-(+)- y (1S,2S)-(−)-1,2-Difenil-1,2-Etilendiamina". Síntesis orgánicas . 71 : 22. doi :10.15227/orgsyn.071.0022.
  3. ^ Takao Ikariya, Shohei Hashiguchi, Kunihiko Murata, Ryōji Noyori (2005). "Preparación de (R, R) -hidrobenzoína ópticamente activa a partir de benjuí o bencilo". Síntesis orgánicas . 82 : 10. doi : 10.15227/orgsyn.082.0010.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  4. ^ Chen, Fei; Ding, Zi-Yuan; He, Yan-Mei; Fan, Qing-Hua (2015). "Síntesis de 1,2,3,4-tetrahidroquinolinas ópticamente activas mediante hidrogenación asimétrica utilizando un catalizador de iridio-diamina". Org. Synth . 92 : 213–226. doi : 10.15227/orgsyn.092.0213 .