Transferencia de electrones de Dexter

Esquema de la transferencia de electrones (energía) de Dexter

La transferencia de electrones Dexter (también llamada intercambio de electrones Dexter y transferencia de energía Dexter ) es un mecanismo de extinción de la fluorescencia en el que un electrón excitado se transfiere de una molécula (un donante ) a una segunda molécula (un aceptor ) a través de una ruta no radiativa . ^{[1] [2]} Este proceso requiere una superposición de funciones de onda entre el donante y el aceptor, ^[3] lo que significa que solo puede ocurrir en distancias cortas; normalmente dentro de 10 Å. ^[4] El estado excitado puede intercambiarse en un solo paso o en dos pasos separados de intercambio de carga.

Historia

Este proceso de transferencia de energía de corto alcance fue propuesto teóricamente por primera vez por DL ​​Dexter en 1953. ^[5]

Expresión de tasa

La tasa de transferencia de energía de Dexter, está indicada por la fórmula: ${\displaystyle k_{ET}}$

${\displaystyle k_{ET}=KJ'\mathrm {exp} \left[{\frac {-2r}{L}}\right]}$

donde es la separación del donante del aceptor, es la suma de los radios de Van der Waals del donante y del aceptor, y es la integral de superposición espectral normalizada, donde normalizado significa que tanto la intensidad de emisión como el coeficiente de extinción se han ajustado a la unidad área. Es importante señalar que , debido a que está normalizado, no depende de la magnitud real del coeficiente de extinción ni del rendimiento cuántico de fluorescencia del donante. Esta diferencia es una distinción importante de la situación de la transferencia de energía dipolo-dipolo. La integral de superposición simplemente deriva de la densidad de estados degenerados que unen al donante y al aceptor (de la regla de oro de Fermi ), es decir, es una medida del número de estados que son capaces de satisfacer la condición de resonancia. Debido a que es una constante que no está relacionada con ningún dato espectroscópico, es difícil caracterizar experimentalmente el mecanismo de intercambio. ${\displaystyle r}$ ${\displaystyle L}$ ${\displaystyle J'}$ ${\displaystyle J'}$ ${\displaystyle J'}$ ${\displaystyle K}$

Ver también

• Fluorescencia
• Temple
• Transferencia de energía de resonancia de Förster
• Transferencia de energía superficial

Referencias

1. Clifford B. Murphy; Yan Zhang; Thomas Troxler; Vivian Ferry; Justin J. Martín; Wayne E. Jones, Jr. (2004). "Sondeo de los mecanismos de transferencia de energía de Förster y Dexter en quimiosensores de polímeros conjugados fluorescentes". J. Física. Química. B . 108 (5): 1537-1543. doi : 10.1021/jp0301406.
2. Alex Adronov; Jean MJ Fréchet (2000). "Dendrímeros captadores de luz". Química. Comunitario. (18): 1701-1710. doi :10.1039/B005993P.
3. IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "Transferencia de excitación de Dexter (transferencia de excitación por intercambio de electrones)". doi :10.1351/librooro.D01654
4. "Transferencia de energía de Dexter". chemwiki.ucdavis.edu . 2 de octubre de 2013 . Consultado el 8 de julio de 2014 .
5. DL Dexter (1953). "Una teoría de la luminiscencia sensibilizada en sólidos". J. química. Física . 21 (5): 836–850. Código bibliográfico : 1953JChPh..21..836D. doi :10.1063/1.1699044.